Cтраница 1
Процесс гидроформилирования также может быть изотермическим. При этом отвод тепла может быть внутренним ( за счет испарения продуктов), внешним и смешанным. [1]
Процесс гидроформилирования обычно ведется при 175 С и 200 атм. Катализатором процесса могут служить различные соединения кобальта: например, дикобальтоктокарбонил С02 ( СО) 8, растворимые в органических продуктах кобальтовые соли карбоно-вых кислот-олеат, нафтенаты и др. Последние в условиях процесса также превращаются в дикобальтоктокарбонил, который хорошо растворяется в органических жидкостях. [2]
Процесс гидроформилирования подобен оксосинтезу спиртов, в котором под влиянием катализатора Фишера-Тропша происходит присоединение к олефину 1 моль окиси углерода и 2 моль водорода. [3]
Процесс гидроформилирования обычно проводится при температуре не выше 180 С, в то время как термодинамически он может протекать с хорошими выходами и при более высоких температурах. Объясняется это специфичностью процесса гидроформилирования на кобальтовом катализаторе. Повышение температуры, ускоряющее реакцию, возможно только при одновременном увеличении давления окиси углерода ( и, соответственно, общего давления), что необходимо для предотвращения распада карбонилов кобальта, катализирующих процесс. [4]
Процесс гидроформилирования является экзотермическим: тепловой эффект равен 117 кДж / моль и мало зависит от молекулярной массы и строения углеводорода. Для процесса имеет большое значение эффективный теплоотвод и поддержание стабильного температурного режима. Отвод тепла осуществляется несколькими способами: 1) в реакторе монтируют трубчатый холодильник, в межтрубном пространстве которого циркулирует вода или синтез-газ - он при этом нагревается до нужной температуры; 2) наряду с внутренним охлаждением применяются также выносные холодильники; 3) в реактор возвращают охлажденные продукты: за счет их нагревания отводится выделяющееся тепло. [5]
Процесс гидроформилирования ведут с рециркуляцией синтез-газа. В связи с рециркуляцией необходимо выводить из системы инертные примеси путем промывки синтез-газа циркулирующими продуктами реакции под давлением с последующей десорбцией абсорбированных примесей и дополнительной отдувкой части циркулирующего газа. Гидроформилиро-вание низших олефинов ведут в растворе углеводородов, обычно в растворе высококипящей фракции, остающейся после гидрирования и отделения спиртов. Продукты реакции потом легко отделяют от растворителя. Оксид углерода и водород барботируют через слой жидкости, что обеспечивает хорошее перемешивание. Для высших олефинов не требуется растворитель, так как они в условиях реакции являются жидкостями. [6]
Процесс гидроформилирования всегда проводят с рециркуляцией непревращенного синтез-газа, что улучшает гидродинамические условия и повышает производительность аппарата. Обычно на 1 объем свежего синтез-газа приходится 2 - 3 объема рецирку-лирующего газа. Чрезмерное увеличение степени рециркуляции связано с дополнительными экономическими затратами и не вызывается необходимостью. [7]
Процесс гидроформилирования является экзотермическим: тепловой эффект равен 28 ккал / моль ( 117 кДж / моль) и мало зависит от молекулярного веса и строения углеводорода. Для процесса имеет большое значение эффективный теплоотвод и поддержание стабильного температурного режима. Отвод тепла осуществляется несколькими способами: 1) в реакторе монтируют трубчатый холодильник, в межтрубном пространстве которого циркулирует вода или синтез-газ - он при этом нагревается до нужной температуры; 2) наряду с внутренним охлаждением применяются также выносные холодильники; 3) в реактор возвращают охлажденные продукты; за счет их нагревания отводится выделяющееся тепло. [8]
Процесс гидроформилирования ведут с рециркуляцией синтез-газа. В связи с рециркуляцией необходимо выводить из системы инертные примеси путем промывки синтез-газа циркулирующими продуктами реакции под давлением с последующей десорбцией абсорбированных примесей и дополнительной отдувкой части циркулирующего газа. [9]
Процессы гидроформилирования высших олефинов, обеспечивающие экономичное производство различных кислородосодержащих продуктов, широко внедряются в ряде стран. В 1961 г. в США было выпущено 168 тыс. т продуктов гидроформилирования. [10]
Процессы гидроформилирования высших олефинов, обеспечивающие экономичное производство различных кислородосодержащих продуктов, широко внедряются в ряде стран. В 1961 г. в США было выпущено 168 тыс. т продуктов гидроформилирования. [11]
Процесс гидроформилирования фракций сланцевой смолы, рассмотренный для узкой фракции 50 - 130 С бензина туннельных печей является перспективным процессом для сланцевой химии. [12]
Для процессов гидроформилирования удобно использовать кобальт и 1ШД1 - кобальтовых солей органических кислот. Одни из них ( нафтенаты, стсараты, бутираты и др.) растворимы в органических Расширителях, другие ( ацетаты) - в воде. [13]
Развитие процессов гидроформилирования внесло значительный прогресс в эту область химической технологии, так как по реакции Релена в настоящее время высшие первичные спирты можно получать не из пищевого сырья, а из олефинов нефтяного происхождения, чем очень облегчается их внедрение в промышленность моющих веществ. [14]
Исследования процессов гидроформилирования показали, что скорость этих реакций выражается уравнением первого порядка по отношению к олефину. [15]