Cтраница 2
В этих условиях безрадиационные процессы дезактивации составляют не более 20 % от общей дезактивации: интенсивности свечения дают уже в более чистом виде продолжительности существования мета-стабильного состояния а3П в зависимости от способности терять кванты света. [17]
Возможно, что процесс дезактивации ванадиевых катализаторов является в основном бимолекулярным и одновременно включает восстановление ванадия более высокой валентности до неактивного двухвалентного состояния. Следует, однако, подчеркнуть, что этот процесс не является просто бимолекулярной реакцией дезактивации, как, например, в случае радикальной полимеризации. Эти результаты согласуются с предположением о том, что скорость роста пропорциональна произведению концентраций мономера и активных центров. Хотя на глаз реакционная смесь кажется совершенно прозрачной, существование определенного типа ассоциатов следует допустить, исходя из того, что при прекращении полимеризации путем добавления незначительного количества бутанола вязкость системы уменьшается. [18]
Некоторые из этих процессов дезактивации возбужденных молекул будут рассмотрены в последующих главах. [19]
При описании совокупности процессов дезактивации возбужденных состояний, включающих бимолекулярное тушение используются обозначения ср, т без верхних индексов справа. [20]
Рассмотрим каждый из этих процессов дезактивации. Мономолекулярная дезактивация с константой k0 состоит из следующих процессов: фосфоресценции, безызлучательной диссипации энергии и процесса термической активации триплетов в синглетно-возбуж-денное состояние, обусловливающее замедленную флуоресценцию. Безызлучательный процесс диссипации энергии дает больший вклад в k0, чем другие процессы. [21]
Рассмотрим каждый из этих процессов дезактивации. Мономолекулярная дезактивация с константой k0 состоит из следующих процессов: фосфоресценции, безызлучательной диссипации энергии и процесса термической активации триплетов в синглетно-возбуж-денное состояние, обусловливающее замедленную флуоресценцию. Безызлучательный процесс диссипации энергии дает больший вклад в kQ чем другие процессы. [22]
Во многих случаях природа процесса дезактивации определяет, какой тип реактора должен быть применен. Если происходит быстрое закоксование катализатора, то очевидна необходимость применения реакторов с псевдоожиженным или с движущимся слоем. Это дает возможность использовать систему с потоком твердых частиц для непрерывной регенерации дезактивированного катализатора; если такой возможности нет, то система вскоре становится неработоспособной из-за быстрого накопления кокса. [23]
Для более строгого рассмотрения процесса дезактивации колебательной энергии необходимо было бы знать частоты колебаний возбужденных связей горячих радикалов и затем сравнить с частотами охлаждающего агента; однако значения их в настоящее время не известны. [24]
Однако экспериментальным путем изучить раздельно процессы дезактивации и химического превращения, изолировать их друг от друга невозможно. Поэтому невозможно экспериментально определить соотношение констант k2 и k3 и, таким образом, различить моно - и бимолекулярные реакции. [25]
Процесс испускания света конкурирует с безызлучатель-ными процессами дезактивации электронно-возбужденных молекул. Если вероятность безызлучательных процессов такова, что время жизни возбужденного состояния сокращено до 10 - 10 сек, то испускания света молекулой из этого состояния практически не происходит. Молекулы в более высоком синглетно-возбужденном 5 2-состоянии вследствие большой вероятности процесса внутренней конверсии ( S 2 - - 1) безызлучательно переходят за время 10 - 13 - 10 11 сек в Si-состояние. [26]
Таким образом, при высоких давлениях процесс дезактивации преобладает над процессом самопроизвольного разложения, и реакция идет по первому порядку. [27]
Подставляя выражение (5.16) в формулы скоростей процессов дезактивации (5.12) - (5.14), можно выразить эти скорости как функции констант скоростей и измеримых величин. [28]
Квантовые выходы люминесценции при наличии только таких процессов дезактивации обозначаются рфл или срф ( см. прим. [29]
При этом развитие це - пей в процессе дезактивации радикалов некоторыми продук - тамй распада или ингибиторами происходит в объеме. [30]