Процесс - фотохимическая деструкция
Cтраница 1
Процессы фотохимической деструкции имеют большое практическое значение, так как при эксплуатации эластомеры всегда подвергаются действию света. [1]
В процессе фотохимической деструкции энергию активации обеспечивает солнечный свет. Для обычных химических реакций энергии активации изменяются от 15 до 65 ккал / моль. Это энергетически эквивалентно излучению с длинами волн между 1900 и 440 ммкм. Значение энергии, необходимой для разрыва простой кова-лентной связи, изменяется, за немногими исключениями, от 40 до 100 ккал / моль, что соответствует излучению с длинами волн от 710 до 290 ммкм ( рис. XXII. [2]
В процессе фотохимической деструкции энергию активации обеспечивает солнечный свет. Для обычных химических реакций энергии активации изменяются от 15 до 65 ккал / моль. Это энергетически эквивалентно излучению е длинами волн между 1900 и 440 ммкм. Значение энергии, необходимой для разрыва простой кова-лентной связи, изменяется, за немногими исключениями, от 40 до 100 ккал / моль, что соответствует излучению с длинами волн от 710 до 290 ммкм ( рис. XXII. [3]
В процессе термоокислительной и фотохимической деструкции полимеров, а также при действии на них ионизирующих излучений образуются свободные радикалы, которые могут взаимодействовать с другими мономерами и тем самым изменять химические, физические и механические свойства полиолефиновых и полистирольных волокон. Процесс привитой полимеризации сопровождается образованием гомополимера, что нежелательно; поэтому привитую полимеризацию следует осуществлять в таких условиях, при которых гомополимер либо не образуется совсем, либо получается в небольших количествах. Существенным недостатком привитой полимеризации является также отсутствие возможности регулирования длины цепи прививаемого полимера. [4]
Из всех методов деструкции целлюлозы процесс фотохимической деструкции изучен наименее глубоко и систематично. [5]
Важно отметить, что в процессе фотохимической деструкции ПЭТФ авторы не наблюдали образования нерастворимого осадка. Это, очевидно, связано с протеканием чисто деструктивных процессов, не осложняющихся сколько-нибудь заметным структурированием. [6]
Шурц и Кайнзл [166] предположили, что двуокись титана играет роль катализатора в процессе фотохимической деструкции целлюлозы. Они установили, что в присутствии двуокиси титана сначала происходит окисление в ангидропиранозном звене макромолекулы целлюлозы без разрыва глюкозидных связей, а затем разрыв этих связей. [7]
В большинстве случаев стабилизаторы и антиоксиданты, значительно тормозящие процессы термоокислительной деструкции, замедляют и процесс фотохимической деструкции. Это имеет место при добавлении как органических, так и неорганических реагентов и подтверждает идентичность механизма распада макромолекулы полиамида при процессах термоокислительной и фотохимической деструкции. [8]
В большинстве случаев стабилизаторы и антиоксиданты, значительно тормозящие процессы термоокислительной деструкции, замедляют и процесс фотохимической деструкции. Это имеет место при добавлении органических и неорганических соединений и подтверждает идентичность механизма распада макромолекулы полиамида при термоокислительной и фотохимической деструкции. [9]
В большинстве случаев стабилизаторы и антиоксиданты, значительно тормозящие процессы термоокислительной деструкции, замедляют и процесс фотохимической деструкции. Это имеет место при добавлении как органических, так и неорганических реагентов и подтверждает идентичность механизма распада макромолекулы полиамида при процессах термоокпслптельной и фотохимической деструкции. [10]
В области длин волн больше 3400А энергия облучения недостаточна для разрыва химических связей и интенсивность процесса фотохимической деструкции резко снижается. [11]
В области длин волн больше 3400 А энергия облучения недостаточна для разрыва химических связей и интенсивность процесса фотохимической деструкции резко снижается. [12]
 |
Изменение прочности ( т пленки полиэтилентерефталата, содержащей диэтиловый эфир 2 5-диокситерефталевой кислоты.| Спектр поглощения салола. [13] |
Коршак и Мозгова [42] нашли, что в присутствии таких веществ, как салол, о-оксифенил-2 - бензоксазол, диэтиловый эфир, 2 5-диокситсрефта-левой кислоты, которые имеют спектры поглощения, совпадающие со спектром полиэтилентерефталата, происходит замедление процесса фотохимической деструкции полиэтилентерефталата. На рис. 97 и 98 показано изменение механических свойств полиэтилентерефталатной пленки после облучения как без добавок, так и с внесением в нее салола или диэтилового эфира 2 5-диокситерефталевой кислоты. [14]
Полиолефиновые волокна обладают низкой светостойкостью. Процесс фотохимической деструкции начинается с поглощения энергии ультрафиолетового света карбоксильными группами, которые всегда присутствуют в полимере в небольшом количестве. При поглощении кванта энергии в полимере образуются углеводородные радикалы, которые в присутствии кислорода окисляются в гидро-перекисные радикалы. [15]
Страницы: 1 2