Cтраница 1
Вахтмейстер доказал наличие вицинальных ( орто -) гидроксильных групп в молекулах флавоноидов, хроматографируя исследуемое вещество в и-бутаноле, насыщенном водой, одновременно на двух полосках, из которых одна пропитана фосфатным, а другая - боратным буфером. [1]
Последнее правило ( 1824 г.), укрепленное исследованиями Мичерлиха ( 1819 г.) и анализами Генриха Розе ( авгитов), Бонсдорфа ( амфиболов), Вахтмейстера ( граната) и самого Берцелиуса, это правило дало первую возможность определить стехиометрический состав рассматриваемых нами тел, но оно не всегда справедливо, как мы это вскоре увидим. [2]
Согласно первоначальной теории Мартина, эти вещества должны были бы иметь одинаковые значения Rf. Однако, как это видно из данных табл. 21, величиныRt для некоторых изомерных Сахаров весьма отличны, и пространственное расположение их гидроксильных групп может влиять больше, чед. Результаты этих исследований позволяют сделать ряд интересных выводов, но окончательного освещения и обобщения полученных результатов до сих пор не было дано. Из работ указанных авторов следовало, что при определенной циклической форме значения Rf сильно зависят от расположения отдельных гидроксильных групп. Так, например, из сравнения отдельных членов гомоморфных рядов с одинаковой конфигурацией всех гидроксильных групп, где отдельные члены ряда отличались лишь конфигурацией при С5, выяснилось, что порядок расположения отдельных Сахаров на хроматограммах в этих рядах является всегда постоянным. Только для альдопентоз и кето-гексоз было найдено, что ммс-копфигурация у углеродных атомов С2И Сз способствует увеличению подвижности по сравнению с тгеранс-изомерамн. Это вытекает, например, из предварительных работ Вахтмейстера или из основательного исследования Баркера и Смита. Эти авторы пытались сделать некоторые выводы из исследования образования боратных комплексов Сахаров: образование таких комплексов должно было бы привести на хроматограмме к снижению значения Rf по сравнению со значением Rf в отсутствие борной кислоты. В некоторых случаях у метилированных Сахаров при наличии свободных соседних гидроксильных групп в ммс-положении такого рода снижение значения R / действительно имело место. [3]