Cтраница 3
Наиболее широко применяемым способом введения атомов галоида в органические соединения является непосредственная реакция с галоидами. [31]
Используя химические методы для статистического введения атомов брома в основную цепь полимера, Джоунз [165] получил поли ( стирол-ир-метилметакрилат), облучив бензольный раствор бронированного полистирола в присутствии ме-тилметакрилата. Молекулярный вес гомополимера метилмет-акрилата, найденный после его отделения от привитого сополимера, хорошо совпадал с молекулярным весом, рассчитанным по кинетическим данным, при допущении, что бромированный полистирол используется только в качестве инициатора. Расчеты также показали, что каждая молекула полистирола содержит в среднем от 1 2 до 5 9 привитых боковых ветвей по-лиметилметакрилата. [32]
Однако общность взглядов ограничивается введением атома действия Планка h во все рассуждения. В то время как одни ( Планк, Зоммерфельд) относят появление величины h целиком за счет внутриатомного механизма, другие ( Штарк, Д. Д. Том-сон, Ленард) склонны отнести атомность к структуре света. Самое положение о постоянстве h есть пока чисто формальный постулат; его конкретное содержание остается еще совершенно невыясненным для его авторов. Причиной такого положения дела является, по-видимому, то обстоятельство, что постулат Планка есть утверждение, относящееся к элементарному акту поглощения, испускания, а может быть, и распространения света; все же данные физического опыта относились только к суммарным явлениям и средним величинам, которые скрывают характерные черты явления. Путь, которым пришел Планк к своему постулату ( через черное излучение), казалось бы, наименее пригоден для вскрытия свойств элементарного явления. Тем бояее поразительно, что он привел к результатам, применимым и к теории освобождения электронов светом. [33]
Однако общность взглядов ограничивается введением атома действия Планка h во все рассуждения. В то время как одни ( Планк, Зоммерфельд) относят появление величины h целиком за счет внутриатомного механизма, другие ( Штарк, Д. Д. Том-сон, Ленард) склонны отнести атомность к структуре света. Самое положение о постоянстве h есть пока чисто формальный постулат; его конкретное содержание остается еще совершенно невыясненным для его авторов. Причиной такого положения дела является, по-видимому, то обстоятельство, что постулат Планка есть утверждение, относящееся к элементарному акту поглощения, испускания, а может быть, и распространения света; все же данные физического опыта относились только к суммарным явлениям и средним величинам, которые скрывают характерные черты явления. Путь, которым пришел Планк [ к своему постулату ( через черное излучение), казалось бы, наименее пригоден для вскрытия свойств элементарного явления. Тем более поразительно, что он привел к результатам, применимым и к теории освобождения электронов светом. [34]
Аналогичное явление наблюдается при введении атомов брома в молекулу фенола: первый атом брома в п-по-ложении приводит к возрастанию Р в среднем в 6, 7 раза, второй - в среднем еще в 8 раз. [35]
Получается несколько парадоксальная ситуация: введение атома азота в ароматическое кольцо увеличивает кислотность всех СП-связей, но в большей степени возрастает кислотность самой удаленной от введенного атома азота СН-связи. [36]
![]() |
Ионизация аминоакридинов. [37] |
Несмотря на то, что введение атома азота в структуру антрацена вызвало небольшой сдвиг границы основной области поглощения в сторону более длинных волн, формы кривых совершенно идентичны, а их смещение совсем невелико. Таким образом, структурные единицы - СН и - - N в трех ядрах акридина спектрографически равноценны. [38]
Полученные данные показали, что введение атома кремния в молекулу углеводорода мало сказывается на положении полос, обусловленных С - Н - связями. В спектрах поглощения кремний-органических соединений, в которых имеется бензольное кольцо, валентные колебания С С-связи обусловливают полосы поглощения при 1600 см 1 ( 6 2 мк) и 1500 см 1 ( 6 67 мк), как и в спектрах ароматических углеводородов. Полосы, обусловлен ные деформационными колебаниями - СН3 - группы, в спектрах кремнийорганических соединений расположены так же, как и соответствующие полосы в спектрах углеводородов. [39]
В реакциях этого типа место введения атома галоида определяется в значительной степени числом и природой уже имеющихся в кольце заместителей. Так, если в N-окиси в положении 2 есть алкильный заместитель, хлорирование происходит в боковой цепи. [40]
Времена релаксации обоих процессов при введении атома x.i opa в a - положецие увеличиваются, о чем свидетельствует сдвиг положения tg64a e к более высоким температурам. [41]
Времена релаксации обоих процессов при введении атома x.i opa в a - положецие увеличиваются, о чем свидетельствует сдвиг положения tg64aite к более высоким температурам. [42]
Наиболее сильное снижение фуягицвдной активности вызывает введение атома ci в положение 4 молекулы бенацила. [43]
Наиболее сильное снижение фунгицидной активности вызывает введение атома 01 в положение 4 молекулы беяацила. [44]
Аналогичный, но меньший эффект дает введение атома азота. Теория предсказывает для иминов, оксимов и других соединений типа ЗА ( см. табл. IH-2) положительное значение / нн гея. [45]