Cтраница 2
Поэтому переход между ними возможен. Для того чтобы провести линию сосуществования двух фаз, необходимо использовать термодинамическое рассмотрение. При сосуществовании двух фаз их химические потенциалы должны быть равны, а также должны быть равны давления. Для периодической же структуры энтропия определяется путем интегрирования с точностью до аддитивной постоянной. Для ее определения рассматривается система, в которой не может происходить фазовый переход. Предполагается, что центр частицы не может выходить за пределы элементарной ячейки объемом vV / N при всех плотностях. При этом частицы при достаточно больших v будут сталкиваться как с соседними частицами, так и со стенками ячейки. Для малых плотностей можно точно рассчитать термодинамические свойства искусственной ячеечной системы, а также однородной системы. При высоких плотностях введение ячеек не играет роли, так как оно не дает дополнительного вклада в коллективную энтропию. В настоящее время считается неправомерной существовавшая ранее точка зрения, ч го коллективная энтропия появляется при плавлении. Экстраполяция упорядоченной структуры через область метастабильности в - область малой плотности позволила определить абсолютное значение энтропии во всем диапазоне плотностей. [16]