Компенсирующий процесс
Cтраница 3
В холодильных установках и тепловых насосах переход теплоты от тел, менее нагретых, к телам, более нагретым, является несамопроизвольным процессом и согласно второму закону термодинамики требует какого-либо компенсирующего процесса. Таким процессом в холодильных установках может быть процесс превращения работы в теплоту ( самопроизвольный процесс) или переход теплоты от горячего тела к холодному. Эти процессы требуют затраты энергии извне. [31]
В холодильных установках и тепловых насосах осуществляется передача теплоты от тел, менее нагретых, к телам, более нагретым, которая является несамопроизвольным процессом и, согласно второму закону термодинамики, требует компенсирующего процесса. [32]
Из рассмотренных примеров необратимых процессов видно, что все они в одном направлении протекают самопроизвольно, а для совершения каждого из этих процессов в обратном направлении необходимо, чтобы параллельно происходил какой-то другой, компенсирующий процесс. Все реальные процессы протекают не бесконечно медленно, а с конечной скоростью. Следовательно, они сопровождаются трением и теплообменом при конечной по величине разности между температурой рабочего тела и температурами нагревателей и холодильников. Поэтому, строго говоря, все реальные процессы необратимы. Однако во многих случаях эти процессы близки к равновесным и их можно приближенно рассматривать как обратимые процессы. [33]
Во второй группе систем газовыделение на неполяризованном электроде, по-видимому, складывается из двух частей: а) дегидрирования реагента по реакциям ( 2) и ( 3), б) электрохимического выделения водорода по реакции ( 1), компенсирующего процесс электрохимического окисления органической молекулы. [34]
Оказывается, что процесс возрастания энтропии за счет превращения механической энергии во внутреннюю компенсирует убыль энтропии при переходе теплоты от холодильника к нагревателю. Компенсирующий процесс снимает запрет, налагаемый вторым началом термодинамики, и делает возможным обратный цикл Карно. [35]
Клаузиус, рассматривая условия перехода тепла от холодного тела к более теплому, формулировал второе начало следующим образом: Теплота не может переходить из холодного к теплому телу сама собой, без компенсации. В этой формулировке подчеркивается требование компенсирующего процесса, которым всегда должен сопровождаться процесс перехода тепла от холодного тела к теплому или процесс превращения тепла в работу. [36]
В холодильной машине, работающей по обратному циклу Карно, теплота передается от холодного тела к горячему. Однако для осуществления этого процесса необходим компенсирующий процесс совершения работы внешними силами. [37]
Всякий необратимый процесс в одном направлении ( прямом) протекает самопроизвольно, а для осуществления его в обратном направлении так, чтобы система вернулась в первоначальное состоялие, требуется компенсирующий процесс во внешних телах, в результате которого состояния этих тел оказываются отличными от первоначальных. Однако для осуществления обратного процесса увеличения разности температур тел до первоначальной нужны компенсирующие процессы во внешних телах, обусловливающие, например, работу холодильной машины. [38]
Система сама без внешних воздействий не может выйти из состояния равновесия. Процесс NM изменения состояния соответствует искусственному процессу, который может быть осуществлен только при наличии компенсирующего процесса. [39]
Все они в одном, прямом, направлении происходят самопроизвольно, а для осуществления обратных процессов требуется одновременное протекание компенсирующих процессов. Все реальные процессы протекают с конечной скоростью и сопровождаются трением и теплообменом при конечной разности температур тел, находящихся в тепловом контакте. Следовательно, все реальные процессы, строго говоря, необратимы. [40]
 |
Схема перекрывания орбиталей по ст - и я - типу в плоскоквадратном комплексе. [41] |
Берсукер предположил, что если какой-либо лиганд обладает свободными я-орбиталями, способными акцептировать электроны, то заполнение их приведет к повышению отрицательного заряда на лиганде и при отсутствии компенсирующего процесса будет уменьшать его акцепторные свойства. Компенсирующим процессом, по его мнению, могла бы служить отдача т-электронов от лиганда к центральному атому, которая увеличивается при повышении отрицательного заряда на лиганде. [42]
В такой редакции второе начало не вызывает никаких сомнений, поскольку специфическое свойство теплоты - невозможность самопроизвольного нагревания горячего тела за счет отнятия теплоты от более холодного тела - может быть принята как аксиома, не требующая доказательств. Вместе с тем при такой формулировке постулата не отрицается возможность перехода теплоты от тела с меньшей температурой к телу с большей температурой, но только в том случае, когда этот, так сказать, искусственный процесс будет сопровождаться и другими, компенсирующими процессами, в частности преобразованием механической работы в теплоту. Такого рода комбинация процессов составляет обратный цикл, используемый в холодильных машинах. [43]
Берсукер предположил, что если какой-либо лиганд обладает свободными я-орбиталями, способными акцептировать электроны, то заполнение их приведет к повышению отрицательного заряда на лиганде и при отсутствии компенсирующего процесса будет уменьшать его акцепторные свойства. Компенсирующим процессом, по его мнению, могла бы служить отдача т-электронов от лиганда к центральному атому, которая увеличивается при повышении отрицательного заряда на лиганде. [44]
Хотя при изотермическом расширении идеального газа работа целиком совпадает с полученным количеством теплоты ( см. § 27.6), это не ведет к убыванию энтропии системы. Дело в том, что параллельно идет процесс расширения газа, сопровождающийся ростом энтропии. Этот компенсирующий процесс и снимает запрет, налагаемый вторым началом. [45]
Страницы: 1 2 3 4