Необратимый процесс - поликонденсация
Cтраница 1
Быстрый необратимый процесс поликонденсации в растворе может осуществляться непрерывно. [1]
При необратимых процессах поликонденсации, сопровождающихся выделением побочных продуктов, их удаление из сферы реакции обычно желательно, так как накопление продуктов приводит к изменению природы среды, а иногда к увеличению скорости реакций обрыва ( например, блокирование аминогрупп выделяющимся хлористым водородом при реакциях дихлорангидридов с диаминами) и другим нежелательным изменениям в ходе процесса. [2]
При необратимых процессах поликонденсации, когда скорости образования полимера могут быть как малыми, так и большими, структурные превращения и реакции, составляющие процесс поликонденсации, становятся конкурирующими. В этом случае структура образующегося полимера может быть как равновесной, так и неравновесной в зависимости от условий синтеза. [3]
При необратимых процессах поликонденсации влияние катализатора разнообразно. [4]
В случае необратимых процессов поликонденсации следует учитывать отсутствие обменных деструктивных реакций и, следовательно, неизменность существующих и образовавшихся полимерных цепей. [5]
Уравнения (3.5) и (3.6) свидетельствуют о преобладающей роли кинетических факторов при необратимых процессах поликонденсации. [6]
В настоящее время имеется достаточно много доказательств определяющего влияния кинетических факторов при необратимых процессах поликонденсации. Так, на рис. 3.3 приведена зависимость удельной вязкости полимера от скорости модельной реакции, аналогичной реакции образования полимера, при необратимой поликонденсации гексаметилендиамина и дифторангидрида изофталевой кислоты. [8]
В разделе 3.2 были выведены общие соотношения (3.9) и (3.11), позволяющие вычислить РСФР продуктов произвольного необратимого процесса поликонденсации п типов мономеров, содержащих т типов функциональных групп. Так как при этом число последних в каждом из мономеров также произвольно, то формулы (3.9) и (3.11) могут быть применены для расчета разветвленной поликонденсации при условии, что отсутствуют реакции циклизации. [9]
При поликонденсации в растворе, сопровождаемой выпадением полимера из реакционной среды, изменяется такая характерная зависимость необратимых процессов поликонденсации, как зависимость молекулярной массы полимера от скорости дозирования мономера, взятого в избытке. Как видно из табл. 5.7, медленное прибавление второго реагента при поликонденсации, сопровождаемой выпадением полимера приводит к получению полимера с меньшей молекулярной массой, чем при быстром смешении, В случае полностью гомогенной системы наблюдается обратная картина: при медленном дозировании получается полимер с большей молекулярной массой, чем при быстром. Это обусловливается тем, что самопроизвольно выделившийся ( выпавший) полимер является нереак-ционноспособным. [10]
При обратимых реакциях поликонденсации образующийся наряду с полимером низкомолекулярный продукт всегда влияет на молекулярную массу полимера, поскольку он является участником ( компонентом) термодинамического равновесия. В необратимых процессах поликонденсации влияние низкомолекулярного продукта в принципе отсутствует: он оказывает влияние на молекулярную массу полимера лишь в отдельных случаях, когда, например, он обладает химической активностью по отношению к другим компонентам реакционной системы. Так, при полиаци-лировании ароматических диаминов дихлорангидридами дикар-боновых кислот выделяющийся хлористый водород может реагировать с аминогруппами диамина, образуя нереакционноспособ-ный в данных условиях дигидрохлорид амина. Эта особенность никак не связана с какими-либо принципиальными закономерностями поликонденсационных процессов. [11]
Из табл. 38 видно, что с уменьшением скорости дозирования хл орангидрида молекулярный вес и выход полимера понижаются. Эта зависимость отличается от аналогичной зависимости для необратимых процессов поликонденсации в гомогенных системах ( см. стр. [12]
Как уже отмечалось, поликонденсация в расплаве чаще всего является обратимым процессом. Однако в расплаве можно осущест - влять и необратимые процессы поликонденсации. [13]
Следует, однако, помнить, что ни уравнение (3.5), ни уравнение (3.6) непригодны для количественных расчетов, поскольку они все равно остаются весьма приближенными. Ввиду того что уравнения бимолекулярных параллельных реакций, отражающие поликонденсационный процесс в аналитической форме, не интегрируются [12], для решения конкретных задач необратимых процессов поликонденсации следует применять ЭВМ. [14]
Страницы: 1 2