Cтраница 2
Это утверждение справедливо до тех пор, пока термолиз проводится в открытом сосуде. Поскольку эндотермический процесс испарения воды отсутствует, появляется возможность выявить тепловой эффект суммарного процесса, а именно: разрыва координационной связи вода - центральный ион и образования новой координационной связи. [16]
При выборе пропеллентов для парфюмерных и медицин-препаратов следует обращать внимание на ощущение холода при попадании жидкого пропеллента на кожу или слизистую оболочку. Оно вызывается активным эндотермическим процессом испарения и становится особенно значительным, если препарат содержит спирт. Суммарный эффект испарения жидкого пропеллента и спирта может стать неприятным для потребителя. Поэтому для указанных продуктов используются пропелленты, которые улетучиваются настолько быстро, что на кожу не попадают. [17]
При горении взрывчатых веществ и порохов возможны различные сочетания процессов в конденсированной и газовой фазах. Простейшим в теоретическом отношении является случай, указанный Беляевым [22] и разработанный далее Зельдовичем [23], когда горение происходит в газовой фазе, а поток тепла, приходящий из зоны пламени, вызывает в конденсированной фазе эндотермические процессы испарения. [18]
Существенные трудности при первоначальных расчетах вызывает связь между изменением константы равновесия реакции и знаком ее теплового эффекта. Ориентироваться в этом вопросе помогают следующие соображения. Согласно принципу Ле-Шателье, повышение температуры должно благоприятствовать протеканию эндотермических реакций ( Qp отрицательна, АН положительна), как это наблюдалось при применении уравнения Клаузиуса - Клапейрона к эндотермическим процессам испарения конденсированных фаз. [19]
Применение порошкообразной шихты недопустимо, так как это затрудняет удаление из печи газа. Предварительно сырье подвергают дроблению, затем сушке ( уголь) и прокалке ( фосфорит), для чего используют горючий газ ( СО) из электропечей после выдег ления из него фосфора. Предварительное прокаливание фосфорита производят с целью дегидратации, декарбонизации, а также разложения содержащегося в нем органического вещества. Это приводит к увеличению выхода фосфора, к уменьшению расхода электроэнергии при его электровозгонке и к увеличению производительности печи. Если загружать в электропечь непрокаленные карбонизован-ные фосфориты расходуется дополнительная электроэнергия на эндотермические процессы испарения влаги и диссоциации карбонатов, а восстановление выделяющейся двуокиси углерода до СО повышает расход кокса. Кроме того, С02, восстанавливаясь до СО фосфором, окисляет его в Р2О5, что, также как и образование Н3Р03 и РН3 в присутствии в шихте влаги, уменьшает выход фосфора и увеличивает расход электроэнергии на 1 т продукта. [20]