Cтраница 4
Термическая деструкция является радикальным процессом, ибо только в этом случае возможно образование столь широкого набора продуктов распада. Прямым доказательством существования при деструкции, например, циклогексильного радикала, служит идентификация среди продуктов распада дициклогексила, образование которого имеет место в результате квадратичной рекомбинации циклогексильных радикалов. [46]
Если присоединение протекает как радикальный процесс, правило Марковникова неприменимо. В результате радикального гемолитического присоединения должен образовываться наиболее замещенный радикал, так как именно такая частица является наиболее устойчивой. [47]
Основной особенностью, отличающей радикальный процесс от ионного, является то, что при радикальной полимеризации после акта инициирования течение процесса полимеризации не зависит от природы инициатора, тогда как в ионной полимеризации благодаря тому, что катион и анион ассоциированы в виде ионной пары, природа катализатора влияет на все этапы процесса. [48]
В первой части книги радикальные процессы были подразделены на три основные стадии: зарождение ( инициирование), рост ( развитие) и обрыв цепи. [49]
Диоксипероксиды являются эффективными инициаторами радикальных процессов. [50]
Реакции присущи все признаки радикального процесса, включая ингибирование кислородом и индукционный период. Если реакцию проводить в MeOD с немеченым тетрагидроборатом, то в продукте дейтерий отсутствует, но если используется немеченый растворитель и меченый реагент, то дейтерий входит в состав молекулы продукта. Следовательно, происходит прямой перенос гидрид-иона от бора к углероду. Предложен цепной механизм восстановления, применимый также и в случае дегалогенирования полигалоген-алканов. [51]