Чисто гомогенный процесс

Cтраница 1

Чисто гомогенные процессы сравнительно редко встречаются в промышленной практике, но многие гетерогенные процессы включают в себя в качестве этапа гомогенный химический процесс в газовой или жидкой фазе. К гомогенным этапам сложного технологического процесса относятся многие реакции синтеза, разложения, обмена, присоединения, замещения, полимеризации, крекинга и некоторые другие. [1]

При чисто гомогенном процессе с участием радикалов свободная валентность может исчезнуть только в результате взаимодействия двух радикалов при реакциях рекомбинации или диспропорцио-нирования, когда неспаренные электроны образуют пару. [2]

Кинетические данные о некоторых бимолекулярных реакциях между валентно-насыщенными молекулами. [3]

Было обнаружено, что чисто гомогенные процессы существуют, но сравнительно редки. Большинство газовых реакций, по-видимому, идут через радикальные элементарные стадии и осложняются гетерогенными процессами либо цепным механизмом, либо и тем и другим одновременно. [4]

Прямыми опытами показано, что чисто гомогенный процесс просто не идет. [5]

Поэтому определяемая экспериментально энергия активации даже чисто гомогенного процесса не может рассматриваться как прямая характеристика прочности связи О-О пероксикислот. [6]

Однако при не слишком низких давлениях кажется более вероятным чисто гомогенный процесс. [7]

Примерами бимолекулярных процессов могут быть реакции, участниками которых являются свободные атомы или радикалы, Чисто гомогенные процессы между валентно-насыщенными молекулами редки, так как они требуют значительных энергий активации. В энергетически более выгодном положении находятся частицы, обладающие уже готовой свободной валентностью, - атомы и радикалы. Процессы с их участием требуют, естественно, значительно меньших энергий активации, и в этом основная причина того, что многие сложные реакции идут через элементарные стадии с участием свободных атомов и радикалов. [8]

Примерами бимолекулярных процессов могут быть реакции, участниками которых являются свободные атомы или радикалы. Чисто гомогенные процессы между валентно-насыщенными - молекулами редки, так как они требуют значительных энергий активации. В энергетически более выгодном положении находятся частицы, обладающие уже готовой свободной валентностью - атомы и радикалы. Процессы с их участием требуют, естественно; значительно меньших энергий активации, и в этом основная причина того, что многие сложные реакции идут через элементарные стадии с участием свободных атомов и радикалов. [9]

Кондратьев указывает, что в обоих рассматриваемых областях, мы в сущности имеем единый механизм, но при переходе из данной области в другую ведущая роль гидроксила п разветвленных цепей падает. Здесь были рассмотрены чисто гомогенные процессы. [10]

Реакция горения частиц твердого топлива в основном имеет гетерогенный характер. При наличии предварительного смешения газа с окислителем горение газообразного топлива представляет собой чисто гомогенный процесс. В этом случае реагирование протекает во всем объеме. Газовые реакции, как известно, протекают по сложному цепному механизму, который, конечно, трудно учесть при комплексном рассмотрении процесса горения. [11]

Найденные величины энергий активации ( Е) неингибированного водородом пиролиза СН по реакции ( I) ( по зависимости k от температуры) составляют для расплавов меди, чугуна и олова соответственно 83000, 68500 и 74800 кал / моль. Расчет величины Е для глубокого пиролиза метана, как для реакции первого порядка, приводит к заниженным значениям и существенному непостоянству Е, особенно в областях высоких температур. Таким образом, учет зависимости торможения водородом пиролиза СН4 при расчете Е при больших глубинах превращения метана является обязательным. Полученные значения Е меньше энергии активации чисто гомогенного процесса, для которого Е 101 500 кал / моль, такое торможение пиролиза свидетельствует о значительной гетерогенной составляющей процесса. [12]

Выше были описаны случаи, когда элементарный акт легче осуществляется на твердой поверхности, чем в объеме. Учитывая это, можно предположить, что многие гомогенные реакции осложнены гетерогенными стадиями на стенках сосуда, в котором протекает исследуемый процесс. Например, при комнатной температуре реакция разложения озона является гетерогенной со сравнительно низкой энергией активации, и идет на стенках сосуда. С повышением температуры все большую роль начинает играть чисто гомогенный процесс с энергией активации порядка 24 000 кал / моль, и в интервале температур 60 - 100 С его скорость настолько превышает скорость гетерогенного разложения, что наблюдаемое экспериментальное значение скорости целиком характеризует гомогенный процесс. [13]

Выше были описаны случаи, когда элементарный акт легче осуществляется на твердой поверхности, чем в объеме. Учитывая это, можно предположить, что многие гомогенные реакции осложнены гетерогенными стадиями на стенках сосуда, в котором протекает исследуемый процесс. Например, при комнатной температуре реакция разложения озрна является гетерогенной со сравнительно низкой энергией активацией и идет на стенках сосуда. С повышением температуры все большую роль начинает играть чисто гомогенный процесс с энергией активации порядка 24000 кал / моль, и в интервале температур 60 - 100 С его скорость настолько превышает скорость гетерогенного разложения, что наблюдаемое экспериментальное значение скорости целиком характеризует гомогенный процесс. [14]

Страницы: 1