Cтраница 4
II было показано, что для осуществления перекрывания d - орбиталей элементов второго периода и орбиталей пары электронов карбаниона, конформационные и конфигурационные требования значительно менее существенны, чем электростатические и сольватационные требования. Согласно первому, предполагают, что карбанионы имеют пирамидальное строение, и наличие у соседнего атома двух отрицательно заряженных атомов кислорода создает электростатический барьер для инверсии, достаточно значительный, чтобы уменьшить скорость рацемизации карбаниона, вследствие чего процесс присоединения протона становится более быстрым процессом. [46]
Современные Осциллографические трубки используются в измерительной технике для наблюдения периодических и непериодических процессов. Трубки, работающие при напряжении на втором аноде порядка 1 - т - 2 кв, позволяют наблюдать процессы, длительность которых более 10 мксек. Если требуется наблюдать более быстрые процессы, то необходимо повысить яркость свечения экрана, что достигается увеличением анодного напряжения. [47]
При этих концентрациях, как будет ясно из дальнейшего, ионный обмен протекает во внутридиффузионной области. В таком случае эффект может быть объяснен наличием микро - и макропор в склеенных частицах цеолита. Сначала скорость обмена определяется более быстрым процессом диффузии в макропоры склеенных частиц цеолита, а затем - более медленной диффузией в микропоры. Этот вывод подтверждается тем, что кинетические кривые, полученные в опытах на несклеенных частицах цеолита [7], перелома не имели. [48]
Когда температура стенки достигает значения, соответствующего температуре насыщения Ts, процесс парообразования становится преобладающим явлением. Парообразование ( и конденсация) является более быстрым процессом, чем диффузия, поэтому пузыри более подвижны, а иногда происходит их пульсирующее движение. [49]
То же самое справедливо, когда изменения коэффициента преломления обусловлены переориентацией молекул, как, например, в жидких кристаллах и во всех жидкостях с анизотропными молекулами. В этом случае между компонентами поля нет обмена энергией, и связь между ними осуществляется через изменение коэффициента преломления. Член ЧПВ может быть опущен также в большинстве случаев, когда обмен энергией является более быстрым процессом по сравнению с другими. В реальных материалах коэффициент при члене ФКМ может принимать значения в широком диапазоне, причем в большинстве случаев он положителен. [50]
Если сшиав полностью гомогенизирован и состоит из равномерной по составу одной фазы, а при дальнейшей обработке выделяется вторая фаза, то это показывает, что сплав попадает в двухфазную область, в то время как неудавшееся превращение двухфазного сплава в однофазный всегда может быть следствием недостаточного отжига. Напротив, если при отжиге предварительно гомогенизированного сплава не обнаруживается выделений второй фазы, в сегда можно предполагать, что увеличение времени отжига приведет к выделениям. Вообще же для сплавов, близких к границе между фазами, выделение, повидимому, является, более быстрым процессом, чем растворение1, поэтому следует предпочесть метод приготовления образцов, при котором переходят из гомогенной в многофазную область. Преимущество работы в гомогенной области сохраняется, если в сплаве в процессе закалки после гомогенизации происходит распад. В таком случае закаленный сплав содержит две фазы и более, но микроструктура его обычно тоньше, чем в литом сплаве, так что при последующем отжиге равновесие достигается быстрее. [51]
Термин таутомер используется точно в таком же смысле, но применительно к структурным изомерам, находящимся в быстром равновесии, подобно кетонной и енольной формам ацетилацетона. Если при таутомеризации происходит только перемещение протона, то такую реакцию называют прототропным превращением. Хотя в принципе единственное отличие между взаимопревращениями ацетилацетона и его енола и пентадиена - 1 4 и пентадиена - 1 3 заключается в относительных скоростях реакций, термин тауто-мерное превращение применяется только к более быстрому процессу. [52]