Внутримолекулярный окислительно-восстановительный процесс
Cтраница 1
Внутримолекулярный окислительно-восстановительный процесс маловероятен [158] вследствие небольших различий в спектре поглощения исходного и конечного продукта. Однако цис-туганс-изомеризация, аналогичная превращению родоп сина, вполне возможна. По-видимому, нет никаких сомнений в том, что фитохромное превращение сопровождается изменениями молекулярной структуры ассоциированного протеина и этот про цесс имеет обратимый характер. [1]
Зто тоже внутримолекулярный окислительно-восстановительный процесс, включающий окисление гидразинного остатка до аминонитрена и восстановление сульфокислотного до натриевой соли сульфиновой кислоты. Конечные продукты этой реакции во многом сходны с продуктами действия щелочей на соответствующие гидразиды, хотя из-за гораздо более жестких условий возможны некоторые различия. [2]
В чем заключается внутримолекулярный окислительно-восстановительный процесс изомеризации. [3]
В обоих случаях имеет место внутримолекулярный окислительно-восстановительный процесс, при котором остаток гидразина подвергается двухэлектронному окислению, а суль-фокислотный - восстанавливается в сульфинат-ион. [4]
В кислой среде тиосульфат разрушается вследствие внутримолекулярного окислительно-восстановительного процесса. [5]
В кислой среде тиосульфат разрушается вследствие внутримолекулярного окислительно-восстановительного процесса. Реакция сопровождается выделением элементарной серы. [6]
В реакции происходит протонировапие кислородного атома нпт-рогрупиы и внутримолекулярный окислительно-восстановительный процесс с переносом кислородного атома от азота на близлежащий атом углерода и образованием гпдроксамовых кислот ( гл. [7]
Соединения IV - VI мало устойчивы в водном растворе; постепенно протекающий внутримолекулярный окислительно-восстановительный процесс особенно ускоряется при нагревании в щелочной среде. [8]
Второй этап состоит в перегруппировке соединения I в присутствии окиси углерода в результате внутримолекулярного окислительно-восстановительного процесса [ как ранее описано для образования it - комплекса из трифенилхрома ( III), стр. [9]
По величине мгновенного спада при различных начальных концентрациях ионов серебра и аскорбиновой кислоты были рассчитаны константы образования неустойчивых аскорбинатов серебра, в которых достаточно медленно протекает внутримолекулярный окислительно-восстановительный процесс. [10]
Далее происходит перенос фосфатной группы внутри молекулы 3-фосфоглицерата с образованием 2-фосфоглицерата ( AG 4 44 кДж / моль), протекающий обратимо, а затем - реакция, в процессе которой образуется высокоэнергетическая связь, - превращение 2-фосфоглицерата в фосфоенолпировиноградную кислоту. Эту реакцию можно рассматривать как внутримолекулярный окислительно-восстановительный процесс, так как после отщепления воды от молекулы 2-фосфоглицерата степень окисления второго углеродного атома увеличивается, а третьего уменьшается. Значение AG0 [ 1 84 кДж / моль ( 0 44 ккал / моль) ] невелико, однако отщепление фосфатной группы от исходного и конечного соединений этой реакции сопровождается изменениями стандартной свободной энергии, равными соответственно - 17 6 кДж / моль ( - 4 2 ккал / моль) и - 62 0 кДж / моль ( - 14 8 ккал / моль), что, по-видимому, можно объяснить внутримолекулярным перераспределением энергии. [11]
После образования 3 - ФГК фосфатная группа из третьего положения переносится во второе. Далее происходит отщепление молекулы воды от второго и третьего атомов углерода 2 - ФГК, катализируемое ферментом енолазой, и образуется фосфоенол-пировиноградная кислота. В результате происшедшей дегидратации молекулы 2 - ФГК степень окисления ее второго углеродного атома увеличивается, а третьего - уменьшается. Таким образом, данная реакция по существу представляет собой внутримолекулярный окислительно-восстановительный процесс. Дегидратация молекулы 2 - ФГК, приводящая к образованию ФЕП, сопровождается перераспределением энергии внутри молекулы, в результате чего фосфатная связь у второго углеродного атома из низкоэнергетической в молекуле 2 - ФГК превращается в высокоэнергетическую в молекуле ФЕП. [12]
Таким образом, первыми кандидатами на роль восстановителя в этом процессе являются радикалы субстрата. Образование радикалов субстрата в ходе ксан-тиноксидазной реакции подтверждают различные факты. Полагают, что этот свободный радикал молекулярного кислорода принимает участие в ксанти-ноксидазной реакции. Для образования радикала субстрата требуется скорее однозлектронное восстановление Mo ( VI), чем альтернативное двухэлектронное восстановление, приводящее к образованию Mo ( IV) и окисленного субстрата. В последнем случае Mo ( V) мог бы образовываться путем внутримолекулярного окислительно-восстановительного процесса, поскольку флавиновая и железосодержащая компоненты восстанавливаются. Однако последовательность возникновения сигналов ЭПР при восстановлении фермента, а именно сигнал Мо ( У) - - сигнал радикала флавосемихиона - - сигнал железа [44,46], указывает на то, что двухэлектронный механизм не соответствует действительности. Появление фазы III быстрого сигнала вслед за фазами I и II прежде всего указывает на неравновесность системы. Скорость роста сигнала в фазе III пропорциональна содержанию неактивного фермента. [14]
Страницы: 1