Cтраница 3
К раствору ванадата калия добавляется инфузорная земля и смесь осаждается при нагревании хлорным железом. Полученный осадок вносится в раствор силиката калия, куда затем добавляется алюминат калия. Смесь нагревается до 60 и осаждается серной кислотой, добавляемой до сохранения слабощелочной реакции. [31]
Однако растворы алюмината натрия, если они не стабилизированы, разлагаются на гидроокись натрия и байерит, в котором ион алюминия имеет координационное число 6, разделяя свои валентные связи между шестью атомами кислорода. В связи с тем, что кристобалит обладает такой же структурой, как и алюминат калия, за исключением иона калия в центре кольца тетраэдров глинозема, то влияние кремнезема на форму кристалла глинозема, вероятно, очень велико. Таким образом, в присутствии оснований кремнезем стремится стабилизировать алюминий в 4-координа-ционной структуре, характерной для алюминатов. Тем не менее высушенная водородная форма геля этого типа теряет свои кислотные свойства. Было сделано заключение, что солевидные комплексы алюмосиликатных гелей, в которых алюминий имеет координационное число 4, могут существовать в присутствии катионов, например натрия или аммония, и удаление таких катионов приводит к потере кислотных свойств. [32]
Раствор фильтруют при комнатной температуре, а затем встряхиванием в течение 12 ч добиваются обильной кристаллизации алюмината калия, служащего в качестве кристаллов-зародышей. [33]
В [161, 71, 88] высококремнеземные ( К, Ка) - цеолиты, в том числе и эрионит, синтезировались из щелочных ( Na, К) - силика-алюмогелей, полученных путем смешения растворов силикатов и алюминатов Na и К. Николина, Кныш и Соколова [162] получили эрионит из смесей свежеосажденного из раствора жидкого стекла геля кремневой кислоты и щелочных растворов алюмината калия и натрия. Эти же авторы синтезировали эрионит из смесей соосажденных гелей гидроокиси кремния и алюминия с КОН и NaOH. Образование кристаллов эрионита начинается через 100 - 120 час. Авторы [162] отмечают стабильность кристаллов эрионита при нагревании их в контакте с маточными растворами в течение 2 - 3 недель. [34]
При получении третьего катализатора используют суспензию силиката калия и кизельгура. Эта суспензия образует с алюминатом калия гелеобразный синтетический цеолит, который пропитывают раствором ванадиевого соединения, образующегося при добавлении ванадата аммония в раствор алюмината калия, а затем смешивают с раствором силиката калия, при этом снова образуется цеолитная масса. Конечный продукт таблетируют и прокаливают в токе SO и воздуха. [35]
Гидроокись алюминия, приготовленная из сульфата алюминия и аммиака, превращается в алюминат калия добавлением к ней калийной щелочи. Смесь калийного силиката и суперфлосса обрызгивается полученным алюминатом калия и продукт снова тщательно перемешивается в течение получаса вальцовкой и перегребанием. Алюминат калия, соединяясь с силикатом калия, образует цеолит, представляющий собой калийный алюмосиликат гелеобразной консистенции. Масса формуется в куски путем продавливания через сито. [36]
Чистая окись алюминия, полученная из изопропилата алюминия и прокаленная при 700, показала оптимальную активность. Образцы окиси алюминия, полученные из алюминатов калия или натрия, содержали щелочной металл в количестве 0 08 - 0 05 % в зависимости от способа осаждения и числа промывок. [37]
В этой части четверной системы также никакой трехкомпонентной кристаллической фазы, содержащей калий, обнаружено не было. Алюминат калия и четырехкальциевый алюмоферрит образуют эвтектику, плавящуюся при 1343 С. При добавлении двукальциевого феррита эвтектическая температура несколько увеличивается, при этом в состав кристаллического раствора входит некоторое количество алюмината калия ( фиг. Изучению калийсодер-жащих составляющих клинкера способствовало предположение Тейлора о том, что может существовать не алюминат калия, а основной калиево-кальциевый силикат. [38]
В этой части четверной системы также никакой трехкомпонентной кристаллической фазы, содержащей калий, обнаружено не было. Алюминат калия и четырехкальциевый алюмоферрит образуют эвтектику, плавящуюся при 1343 С. При добавлении двукальциевого феррита эвтектическая температура несколько увеличивается, при этом в состав кристаллического раствора входит некоторое количество алюмината калия ( фиг. Изучению калийсодер-жащих составляющих клинкера способствовало предположение Тейлора о том, что может существовать не алюминат калия, а основной калиево-кальциевый силикат. [39]
Например, как это было отмечено Милликеном, Миллсом и Ьбладом [356], добавление 2 % АЬОз к силикагелю при нагревании до 1160 С дает более прочную кристаллическую решетку кристо-балита, чем в случае чистого силикагеля, не содержавшего оксида алюминия. С другой стороны, при еще большем содержании оксида алюминия кристаллическая решетка кристобалита начинает ослабевать. Наиболее важной концентрационной точкой оказывается такая, когда незначительное количество оксида алюминия в наибольшей степени упрочняет кристаллическую решетку кристобалита в кремнеземе после нагревания силикагеля до высокой температуры. Эти авторы констатировали, что поскольку кристобалит имеет ту же самую структуру, что и алюминат калия, но в отсутствие ионов калия, то влияние кремнезема на склонность оксида алюминия к кристалличности, вероятно, оказывается очень большим. Аналогично структура алюмината влияет на ориентацию кремнекислородных тетраэдров, примыкающих к алюминатной структуре, так что на границе раздела, вероятно, существуют отчетливые кристобалит-ные кольца. Такое влияние кристаллизации, или кристобалит-ных центров кристаллизации, по-видимому, простирается только на глубину в несколько молекул внутрь частицы кремнезема. Эти кристобалитные центры кристаллизации могут действовать как затравочные центры для роста кристаллов, как это наблюдалось, когда силикагелевые катализаторы с низким содержанием оксида алюминия нагревались до 1150 С. [40]
Вполне возможно, что способ приготовления катализатора крекинга в некоторой степени влияет на его химическое строение. Синтетический катализатор может быть получен путем соосаждения силиката натрия с алюминатом натрия при добавлении серной кислоты либо едкого натра для регулирования рН среды. После старения и промывки ионы натрия в гидрогеле обмениваются на ионы аммония, после чего гель подвергается сушке и затем прокаливается. В результате был сделан вывод, что стабильная тетраэдрическая структура окиси кремния усилена соответствующей координацией ионов кислорода вокруг иона алюминия, причем габитус кристалла стабилизируется такими катионами, как ионы натрия или аммония. Так как кристобалит имеет структуру, аналогичную структуре алюмината калия ( рис. 13), явно выраженные кольца кристоба-лита образуются в тех точках соприкосновения, где ионы кислорода делятся между двуокисью кремния и окисью алюминия. Такая структура кристо-балита сохраняется на протяжении всей последующей обработки геля. [41]