Cтраница 1
Промышленный процесс гидрокрекинга этой фирмы известен под названием юникрекинг. В процессе гидрокрекинга начали применять палладий-декатионированный цеолит типа Y, выпускаемый фирмой Linde под шифром МВ5390 ( SK-300) и предназначенный для изомеризации парафиновых углеводородов. [1]
Катализаторы для процессов гидрирования. [2] |
Промышленный процесс гидрокрекинга осуществляют в одну ступень, когда преимущественно вырабатывают средние дистиллятные фракции, или в две ступени - при получении широкого ассортимента моторных топлив. На первой ступени подготавливается сырье, на второй - выпускают товарные продукты. [3]
Под промышленным процессом гидрокрекинга подразумевается глубокое каталитическое превращение нефтяного сырья при высоком парциальном давлении водорода. Гидрокрекингу подвергают в основном тяжелые виды сернистого сырья, газойли, деасфальти-заты гудронов и нефтяные остатки. Целью процесса является получение светлых нефтепродуктов. В зависимости от расхода водорода процесс может быть направлен на максимальный выход бензина, реактивного топлива или дизельных фракций. [4]
Известен целый ряд промышленных процессов гидрокрекинга, применяемых для переработки как дистиллятов, так и остаточного сырья. Некоторые из них предлагаются в качестве яро-межуточных стадий газификации. [5]
В настоящее время в промышленных процессах гидрокрекинга используются широкопористые цеолиты различных типов, а роль гидрирующих компонентов выполняют различные благородные и неблагородные металлы. Промышленные катализаторы должны обладать не только высокой активностью, на и достаточной стабильностью к термо и термо паровым обработкам, которым они подвергаются в процессе реакции и регенерации. Последнее требование обусловлено тем, что вода неизбежно присутствует в промышленном сырье и, конечно же, образуется при выжигании кокса. Из числа разработанных в настоящее время катализаторов для промышленного применения пригодны высокоактивные широкопористые цеолиты в водородной или редкоземельной форме с очень малым содержанием остаточных катионов натрия. [6]
В табл. 11 приведен перечень промышленных процессов гидрокрекинга, применяемых для производства реактивных топлив за рубежом. [7]
Несмотря на то что о процессе гидрирования угля накоплено огромное количество данных, пока еще не удалось разработать такой промышленный процесс гидрокрекинга нефтяных остатков, в котором бы удалось решить вопрос об отравлении катализатора или отложении на нем кокса. [8]
Накоплен также большой опыт применения цеолитсодержащих катализаторов в промышленных процессах гидрокрекинга. [9]
Крекирующая активность цеолита возрастает с уменьшением ионов щелочного металла. Катализаторы типа морденита, хотя и обладают высокой активностью в начале срока службы ( особенно высококремнеземные формы с низким содержанием ионов натрия), непригодны для промышленных процессов гидрокрекинга газойлей ввиду недостаточной стабильности. Цеолиты 7, содержащие благородные и неблагородные металлы, обладают высокой устойчивостью к дезактивации. Цеолит L ( содержащий палладий), в кристаллическую решетку которого ионным обменом введено 20 калия, имеет такую же кристаллическую активность при переработке газойля, как и цеолит 7 с эквивалентным содержанием щелочного металла. Однако в отличив от цеолита 7 остатки ионов калия в кристаллической решетке цеолита L трудно поддаются удалению и сохраняются в кристаллической структуре. [10]
Большое влияние на ход процесса оказывает давление водорода. С его повышением нежелательные реакции в значительной мере подавляются. Выбор давления обусловлен целым рядом факторов, многие из которых взаимосвязаны. При этом учитывают необходимость обеспечить требуемую глубину гидрирования сырья, степень его расщепления и изомеризации, возможно большую стабильность работы катализатора, а также экономичность процесса. Обычно парафинистое и высокопарафинистое сырье перерабатывают под давлением до 10 - 15 МПа, а ароматическое или смешанного состава - при 15 - 20 МПа. Как и все гидрогенизаци-онные процессы, гидрокрекинг осуществляется в присутствии больших избытков водорода. Увеличение количества циркулирующего через реактор водорода до определенных пределов ( 2000 - 3000 об. на 1 об. сырья) способствует углублению реакций; чрезмерное увеличение уменьшает длительность контактирования сырья с катализатором, ухудшает условия процесса и его экономические показатели. Малый расход водорода ( менее 800 об. на 1 об. сырья) отрицательно сказывается на стабильности работы катализатора. Таким образом, выбор расхода водорода также основан на оценке ряда факторов. Промышленные процессы гидрокрекинга масляного направления обычно осуществляются при циркуляции в пределах 1000 - 2000 об. водорода на 1 об. сырья. [11]
Большое влияние на ход процесса оказывает давление водорода. С его повышением нежелательные реакции в значительной мере подавляются. Выбор давления обусловлен целым рядом факторов, многие из которых взаимосвязаны. При этом учитывают необходимость обеспечить требуемую глубину гидрирования сырья, степень его расщепления и изомеризации, возможно большую стабильность работы катализатора, а также экономичность процесса. Обычно парафинистое и высокопарафинистое сырье перерабатывают под давлением до 10 - 15 МПа, а ароматическое или смешанного состава - при 15 - 20 МПа. Как и все гидрогенизаии-онные процессы, гидрокрекинг осуществляется в присутствии больших избытков водорода. Увеличение количества циркулирующего через реактор водорода до определенных пределов ( 2000 - 3000 об. на 1 об. сырья) способствует углублению реакций; чрезмерное увеличение уменьшает длительность контактирования сырья с катализатором, ухудшает условия процесса и его экономические показатели. Малый расход водорода ( менее 800 об. на 1 об. сырья) отрицательно сказывается на стабильности работы катализатора. Таким образом, выбор расхода водорода также основан на оценке ряда факторов. Промышленные процессы гидрокрекинга масляного направления обычно осуществляются при циркуляции в пределах 1000 - 2000 об. водорода на 1 об. сырья. [12]