Cтраница 1
Временное введение в аминогруппу остатка угольной кислоты с образованием, например, хлорангидрида арилалкилкарбаминовой кислоты ArNT ( Alk) COCl и диарилмочевины ArNHCONHAr посредством обработки амино-соединения фосгеном уже было упомянуто в предыдущей главе как метод разделения смеси аминов разной степени алкилирования. [1]
Временное введение в аминогруппу остатка угольной кислоты с образованием, например, хлорангидрида арилалкилкарбаминовой кислоты ArN ( Alk) COCl и диарилмочевины ArNHCONHAr посредством обработки амино-соединения фосгеном уже было упомянуто в предыдущей главе как метод разделения смеси аминов разной степени алкилирования. [2]
Временное введение ацильного остатка в амино - или оксигруппу используют для снижения их реакционной способности, что позволяет осуществлять такие превращения ацилированного продукта, которые были бы невозможны при наличии свободной амино - или оксигруппы. [3]
Примером, показывающим преимущества временного введения сульфогрупп и последующей их замены на нитрогруппы, может служить получение пикриновой кислоты. Как известно, фенол значительно осмоляется при прямом нитровании, но исключительно легко сульфируется, причем в фенолтрисульфокислоте, образующейся под действием пиросерной кислоты, все три сульфо-группы гладко замещаются нитрогруппами при добавлении к реакционной смеси нитрата натрия. Но для проведения этой реакции даже нет необходимости в приготовлении трпсулъфокислоты, так как в отличие от свободного фенола уже моносульфокислота легко и гладко нитруется с образованием динитрофенолсульфокис-лоты, в которой сульфогруппа легко может быть замещена нитро - - группой. [4]
Задача 21.3. В синтезах замещенных бензолов часто применяют временное введение сульфогруппы. [5]
Другим способом повышения подвижности атомов водорода метильной группы является временное введение в нее электроно-акцепторных заместителей. [6]
Определенные места в молекуле, в которые введение иитро-группы нежелательно, защищают временным введением вспомогательных замещающих групп, которые затем легко могут быть вновь замещены водородом. Большей частью для этой пели вводят сулъфоеруппы, особенно легко поддающиеся удалению, но в некоторых случаях применяют также введение амино - и карбоксильной групп. [7]
Определенные места в молекуле, в которые введение нитро-группы нежелательно, защищают временным введением вспомогательных замещающих групп, которые затем легко могут быть вновь замещены водородом. Большей частью для этой цели вводят сулъфогруппы, особенно легко поддающиеся удалению, но в некоторых случаях применяют также введение амино-и карбоксиль ной групп. [8]
В других случаях применение ацнлпрованпя с использованием, обычно, наиболее простых ацилов имеет задачей временное введение ацила в NFL - или ОН-группу с освобождением ее от ацила после использования ацплированного продукта в последующих реакциях. Здесь ацилирование играет вспомогательную роль - изменение химического характера исходного ацилируемого соединения, с тем чтобы сделать возможными такие превращения актированного продукта, которые при наличии свободной амппо - или окснгруппы недостижимы или удаются лишь с большим трудом. [9]
В других случаях применение ацилирования с использованием, обычно, наиболее простых ацилов имеет задачей временное введение ацила в NH2 - или ОН-группу с освобождением ее от ацила после использования ацилированного продукта в последующих реакциях. Здесь ацилирование играет вспомогательную роль - изменение химического характера исходного ацилируемого соединения, с тем чтобы сделать возможными такие превращения ацилированного продукта, которые при наличии свободной амино - или оксигруппы недостижимы или удаются лишь с большим трудом. [10]
Поверхность этих ковров состоит из дополнительных основных нитей, образующих петли на правой стороне ткани во время ткачества, благодаря временному введению металлических стержней или прутков. После разрезки петлей получается ковер с ворсом типа вильтон ( см. 4); при этом ворс образует петлю под уточными петлями. [11]
В годы освоения севооборота возможно увеличение площадей под основными культурами и уменьшение под второстепенными с учетом его специализации, а иногда необходимо временное введение культуры, не входящей в севооборот. [12]
Особенно легко сульфируются ароматические соединения, содержащие в молекуле электронодонорные заместители - фенолы и др. В ряде случаев эту реакцию используют для временного введения сульфогруппы с целью защиты ароматического ядра от окисления. Такой прием используют, в частности, при синтезе пикриновой кислоты. [13]
Если при хлорировании какого-нибудь вещества образуется смесь изомеров или если из технической смеси разных изомеров нужно выделить хлорированный продукт в чистом виде, то иногда этого удается достичь временным введением сульфогруппы, причем соли сульфоновых кислот разделяются на основании их различной растворимости, и затем сульфогруппа отщепляется. [14]
Часто перед тем как выделить вещество путем перегонки, приходится в течение мно гих часов нагревать при температуре кипения смесь реагирующих веществ, чтобы между ними прошла реакция. В таких случаях применяют кипячение жидкости в приборе с обратным холодильником. Если же приходится вести реакцию с одновремен-ным введением в колбу жидкости и переме - временном введении шиванием, то используют трехгорлую колбу жидкости и перемеши-или применяют двурогие или трехрогие вания. [15]