Cтраница 1
Излучательные процессы от температуры не зависят, константы скорости k, и k постоянны. [1]
Рассмотренные выше излучательные процессы были спонтанными. Однако могут протекать и процессы вынужденного излучения. При облучении светом с частотой, соответствующей люминесценции, возбужденная молекула возвращается в основное состояние, причем фотон люминесценции и фотон ее индуцировавший покидают молекулу одновременно. Таким образом, люминесценция усиливает индуцирующее ее излучение. Процесс в целом носит название вынужденного излучения. [2]
Схема уровней энергии. [3] |
Для излучательных процессов характерны следующие времена. [4]
Кроме описанных выше излучательных процессов, которые приводят к видимой или иным образом регистрируемой люминесценции, существуют пути, позволяющие возбужденной молекуле безызлучательно потерять энергию. Эти пути могут быть разделены на две основные группы, описывающие соответственно внутренние и внешние процессы. Общепринятыми являются также термины: внутримолекулярные и межмолекулярные процессы. Однако поскольку различие в английских терминах здесь незначительное ( intermolecular и intramolecular), это часто приводит к ошибкам. [5]
Физические процессы, следующие за фотовозбуждением. [6] |
Сплошные прямые стрелки соответствуют излучательным процессам, волнистые - безызлучательным процессам, пунктирные стрелки - переходы между уровнями различной мультиплетности. [7]
В то же время если доминируют излучательные процессы, то населенность подуровней может быть неполной. В этом случае ЛТР приближение неприменимо и простое вычисление силы осциллятора будет ошибочным. [8]
Подобный локализованный возбужденный центр может перейти в основное состояние либо за счет излучательного процесса ( люминесценция), либо за счет безызлучательных процессов, к которым можно отнести тушение или фотохимическую реакцию образования активного центра. Вследствие высокой экситонной проводимости в твердом теле интенсивность процесса перехода энергии к дефекту весьма высока. [9]
Это изменение набирается за бесконечно малый промежуток времени по сравнению с временами, характеризующими рассматриваемый излучательный процесс. [10]
Следует иметь в виду, что наличие равновесия само зависит от выхода излучения [5, 87], однако в ряде случаев роль излучательных процессов мала по сравнению со столкновителышми. Во всяком случае, это относится к переходам между верхними состояниями, излучение которых не полностью реабсорбируется; полностью же реабсорбируемое излучение, которое можно считать черным, не вызывает отклонений от локального термического равновесия. [11]
Низшее триплетное состояние с его очень большим временем жизни по отношению к излучению очень чувствительно к безызлучательным процессам тушения, и последние преобладают над излучательными процессами, кроме случая очень низких температур. Имеется также точка зрения ( Мак-Клюр и Шнепп [141], стр. [12]
Коэффициент радиационно-столкновитель-ной рекомбинации при различной температуре для различных газов. [13] |
Выражение (18.10) справедливо в пределе больших плотностей электронов, когда переходы между высоковозбужденными состояниями атомов ( молекул) обусловлены неупругими соударениями с электронами, а излучательные процессы несущественны. Кроме того, предполагается, что температура электронов Те много меньше потенциала ионизации атомной частицы, так что при столкновениях наиболее вероятны переходы между близко расположенными энергетическими состояниями. [14]
Связывание неподеленной пары электронов кислорода и увеличение положительного заряда на нем в основном состоянии повышает энергию п - - л - перехода и делает более вероятным излучательный процесс. Спектроскопическое исследование перхлората пирилия показало, что для этого соединения характерны две полосы поглощения с максимумами при 219 и 269 нм. [15]