Механо-химический процесс
Cтраница 4
Следует далее учитывать, что механические свойства эластомеров могут обратимо и необратимо изменяться под воздействием механических и немеханических факторов. Известно, что после воздействия деформации, хотя бы кратковременной, механические свойства изменяются, особенно в наполненных эластомерах. Часть этих изменений может быть обратимой ( эффект Патрикеева-Маллинза), обусловленной разрушением слабосвязанной структурной сетки, часть - необратимой, обусловленной механо-химическими процессами разрушения структуры и химических валентных связей. [46]
 |
Зависимость удельного объемного электросопротивления мембран от содержания пластификатора. [47] |
Вальцевание при 80 - 90 С в течение 10 - 20 мин несколько увеличивает предел прочности на разрыв, повышает электропроводность и снижает набухаемость и влагоемкость мембран. Увеличивается также мембранный потенциал. Это свидетельствует о существенных изменениях в структуре полимеров, что, очевидно, связано с увеличением плотности упаковки и проникновением отдельных участков макромолекул ионообменника в аморфную фазу поливинилхлорида, повышением степени гомогенизации массы и механо-химическими процессами, протекающими при вальцевании. [48]
Поэтому необходимо рассмотрение механо-химических явлений. Под механо-химическими явлениями следует понимать 1 весь комплекс химических превращений в системе, происходящих под влиянием механических воздействий. Исходя из этого очевидно, что, за исключением двух крайних случаев - разрушения материала под влиянием напряжения без нарушения химических связей и распада материала в отсутствие напряжений под влиянием немеханических воздействий ( тепла, излучения, химически или физически агрессивной среды), - все остальные случаи разрушения при одновременном действии напряжения и внешней среды с большим или меньшим преобладанием механического ( или химического) фактора можно отнести к механо-химическим процессам. Таким образом, если определить механо-химические процессы как процессы, происходящие под влиянием механических воздействий и сопровождающиеся активированием химических превращений, перестройкой и образованием новых химических связей как в отсутствие, так и при наличии активной внешней среды, то очевидно, что под это понятие подпадают такие явления, как химическая релаксация, химическое течение, статическая и динамическая усталость ( утомление), механическая активация и коррозионное растрескивание полимеров. Слабое механическое поле оказывает преимущественно влияние на вероятностную сторону процесса. [49]
Процессы, протекающие в полимерах под влиянием механической энергии, имеют очень большое практическое значение. Измельчение твердых полимеров, вальцевание, продавливание вязких растворов или расплавов полимеров через капиллярные отверстия, а также процессы, связанные с механическими воздействиями, широко используются в различных отраслях промышленности, перерабатывающих полимерные материалы. В процессе эксплуатации изделия, сформованные из полимеров, претерпевают различные виды деформации. При деформации в полимерах протекают механо-химические процессы, которые приводят к изменению структуры и свойств полимеров. Они вызывают явления утомления, выражающиеся в изменении свойств полимеров при длительных статических или динамических воздействиях. Недостаточная изученность механо-химических процессов затрудняет регулирование ряда технологических процессов. [50]
Поэтому необходимо рассмотрение механо-химических явлений. Под механо-химическими явлениями следует понимать 1 весь комплекс химических превращений в системе, происходящих под влиянием механических воздействий. Исходя из этого очевидно, что, за исключением двух крайних случаев - разрушения материала под влиянием напряжения без нарушения химических связей и распада материала в отсутствие напряжений под влиянием немеханических воздействий ( тепла, излучения, химически или физически агрессивной среды), - все остальные случаи разрушения при одновременном действии напряжения и внешней среды с большим или меньшим преобладанием механического ( или химического) фактора можно отнести к механо-химическим процессам. Таким образом, если определить механо-химические процессы как процессы, происходящие под влиянием механических воздействий и сопровождающиеся активированием химических превращений, перестройкой и образованием новых химических связей как в отсутствие, так и при наличии активной внешней среды, то очевидно, что под это понятие подпадают такие явления, как химическая релаксация, химическое течение, статическая и динамическая усталость ( утомление), механическая активация и коррозионное растрескивание полимеров. Слабое механическое поле оказывает преимущественно влияние на вероятностную сторону процесса. [51]
Все это весьма существенно влияет на течение процесса и свойства конечных продуктов механохим ических превращений. Сопутствующие эффекты могут оказать а ход процесса и характер конечных продуктов даже большее воздействие, чем чисто механическая составляющая явления. Например, может произойти распад, активация растворенных или жидких низкомолекулярных компонентов, что не типично для чисто механического воздействия. Следовательно, при наличии сопутствующих эффектов в механо-химический процесс вовлекаются и независимо активированные низкомолекулярные компоненты. Все это приводит к изменению как течения самого процесса, так и свойств конечных продуктов, не говоря уже о том, что те же сопутствующие эффекты специфически активируют и полимерный компонент. Например, ультразвуковое облучение раствора полистирола ( сравнительно химически инертного полимера) в бензоле приводит преимущественно к деструкции цепей, обезгаживание раствора подавляет кавитацию и деструкцию, а аналогичное облучение природных полимеров ( водный раствор белков) вызывает активацию как полимера, так и растворителя с последующим глубоким распадом не только цепей, но и аминокислотных звеньев с выделением из-комолекулярных продуктов. [52]
Страницы: 1 2 3 4