Cтраница 1
Алюминат никеля NiAl204 получается как в твердой фазе при спекании окислов, так и нагреванием осажденных гидроокисей. [1]
Природа алюмината никеля зависит от температуры прокаливания. При температуре выше 770 К образуется шпинель NiAl2O4, но, если температура ниже 770 К, структура алюми-натной фазы неопределенна. [2]
Морикава и др. [60] считают, что алюминат никеля восстанавливается только с поверхности и поэтому образует очень мелкие частицы никеля. В таком случае характер распределения частиц никеля по размерам в восстановленном катализаторе Ni / Al2O3, очевидно, зависит от условий получения, регулирующих долю окиси и алюмината никеля, и от величины частиц этих веществ перед восстановлением. Модель подразумевает бимодальный характер распределения частиц никеля по размерам, что согласуется с выводом Брукса и Кристофера [101], основанным на адсорбционных данных. Непосредственно полученных, например, по данным электронно-микроскопического исследования кривых распределения частиц никеля по размерам пока еще не имеется. Морикава и др. [60] подчеркивают, что присутствие крупных частиц никеля ( образующихся при восстановлении окиси никеля) можно исключить, предварительно удалив окись никеля кислотной обработкой. [3]
Например, при 760 С активная окись никеля на окиси алюминия превращается в неактивный алюминат никеля, происходит спекание катализатора и уменьшается его активная поверхность. [4]
Данный способ разогрева и активации катализатора позволяет достичь полноты восстановления оксида никеля, избежать образования алюмината никеля и в конечном счете повысить активность катализатора. В целом значительно сокращается общее время выхода на нормальный технологический режим. [5]
Следует избегать нагревания восстановленного катализатора в отсутствие водорода, так как при этом А12О3 взаимодействует с Ni с образованием алюмината никеля. [6]
![]() |
Электронно-микроскопический снимок катализатора 6 7 % Ni / аэросил. [7] |
Можно ожидать, что прокаливание образцов перед восстановлением приводит к образованию окиси никеля, однако наряду с этим соединением образуется и алюминат никеля. [8]
В работе / 197 показано, что некоторые шпинели и окислы часто образуют твердые растворы, например, хромит меди растворяется в окиси хрома, алюминат никеля образует твердые растворы с обеими окисями. [9]
В работе / Тэ / показано, что некоторые шпинели и окислы часто образуют твердые растворы, например, хромит меди растворяется в окиси хрома, алюминат никеля образует твердые растворы с обеими окисями. [10]
В свежеприготовленном катализаторе никель находится в форме оксидов, алюминатов никеля и других соединений. В таком виде он и загружается в аппараты. Перед началом работы катализатор должен быть восстановлен. Одновременно из него могут удаляться вредные примеси, например сера. [11]
Как уже отмечалось во введении, можно выделить ( хотя и достаточно условно) три группы твердофазных реакций. Одну из них составляют взаимодействия, продукт которых ( например, шпинелид на основе алюмината никеля) имеет структуру, отличающуюся от структуры реагентов, и переменный состав, определяемый параметрами состояния системы. И, наконец, промежуточное положение занимают реакции, ведущие к образованию фаз с высокой структурной организацией [81-83], производной от структуры одного из реагентов. [12]
Темно-серая поверхность шаров, приготовленных из окиси алюминия горячего формования, была покрыта беспорядочно расположенными темными полосами и пятнами. Основными примесями, содержавшимися в 99 % - ной окиси алюминия, были магний, кремний и железо, которые образуют сложное соединение, параметры кристаллической решетки которого близки к параметрам алюмината никеля. Материал содержал около 0 6 объемн. [13]
Катализаторы, приготовленные с прокаливанием окислов, по внешнему виду аморфны. Можно предполагать, что при прокаливании образуется алюминат никеля NiAbCU и что изолированные атомы никеля, получающиеся при последующем восстановлении, неспособны ассоциироваться с образованием кристаллов, необходимых для проявления каталитической активности. [14]
Ранее упоминалось, что катализатор может иметь различные носители и что носитель может оказывать решающее влияние на свойства катализатора. Вопросам влияния носителя на свойства катализатора в настоящее время посвящается все возрастающее число публикаций. Причиной такого влияния может быть твердофазная реакция, например взаимодействие оксида никеля с оксидом алюминия, приводящее к образованию алюмината никеля; последний является шпинелью, свойства которой совершенно отличаются от свойств металлического никеля, нанесенного на оксид алюминия. Раньше в литературе прослеживалась тенденция обозначать оксид алюминия только как таковой, в то время как в действительности существует много его разновидностей, например а, у, т ] и др. Кристаллический тип и химическая активность этих оксидов алюминия сильно влияют на их псевдоморфные, эпитаксиальные и твердофазные реакции с каталитически активным элементом. [15]