Неодинаковая прочность - связь
Cтраница 1
Неодинаковая прочность связи между остатками уксусной кислоты и гидроксильными группами полисахаридов гемицеллюлоз, по-видимому, обусловлена различной реакционной способностью их гидроксильных групп. Это подтверждается тем, что количество легкоотщепляемых водой ацетильных групп совпадает с содержанием уроновых кислот [14, 11] в 4 - О-метил-глюкуроноксилане, выделенном из древесины березы. Возможно, что легкоотщепляемые ацетильные группы присоединены к третьему ( или второму) углеродному атому остатков 4 - О-метил - Л - глю-куроновой кислоты. Присутствие в последней электроотрицательной карбоксильной группы ослабляет связь ацетильных групп у третьего ( или второго) углеродного атома. [1]
Основное различие этих минералов состоит в неодинаковой прочности связи между структурными элементами ( пакетами), что обусловливает различие их межслоевого пространства. У гидрослюды межслоевое пространство стабильно. Напротив, молекулы воды и другие полярные молекулы легко входят в межслоевое пространство монтмориллонита, вызывая его расширение, а при определенном количестве воды - диспергирование по этим плоскостям. [2]
Это может быть следствием различий в закономерностях кристаллизации металла на данных носителях, обусловленных, например, неодинаковой прочностью связи металл - носитель и связанной с этим разной его поверхностной подвижностью. Наиболее резкое уменьшение дисперсности с ростом поверхностной концентрации палладия наблюдается для SiO2, наименее резкое - - для А12О3 и AISi; на угле в исследованном интервале изменения концентрации дисперсность Pd вообще не изменяется. На А12О3, AISi, угле дисперсность Pd наиболее высока. Низкая дисперсность достигается при нанесении Pd на цеолит или же на носители с малой поверхностью - корунд, карборунд. [3]
Установлено, что многоосновные кислоты обычно отщепляют ионы водорода не сразу, а постепенно ( постепенная диссоциация), что вызывается неодинаковой прочностью связи отдельных ионов водорода в молекулах кислот. [4]
Однако, как показали еще Коссель [199] и Странский [200], предположение о равноценности частиц на поверхности несправедливо, так как разные частицы имеют неодинаковое число соседей и благодаря этому неодинаковую прочность связи с поверхностью. Следовательно, вероятность перехода частиц из конденсированной фазы в паровую не может быть одной и той же для всех частиц на поверхности твердого тела. [5]
Между тем в этом процессе влияние кинетических факторов должно сказываться в меньшей степени, и это обстоятельство заставляет нас предполагать, что наблюденные нами явления объясняются не одной только кинетикой, но в какой-то степени отражают и неодинаковую прочность связи первой и второй молекул аммиака. Но если в свете сказанного понятно различие в легкости отщепления первой и второй молекул аммиака из цис-диамминов, то все же требуется еще объяснить различие в поведении транс-дихлорида и транс-динитрита, а также большую устойчивость моноаммина, заключающего нитрогруппу. [6]
 |
Вспомогательные коэффициенты уравнений теории динамики фильтрования. [7] |
Причины этого действия флокулянтов были подробно рассмотрены в гл. Они обусловлены неодинаковой прочностью связи молекул полимера с твердыми частицами и между собой и образованием агрегатов разной величины. [8]
Ценность изотопного метода заключается в возможности произвести замещение по концам связей, разрывающихся или образующихся в реакции. Характер такого изменения может быть предсказан на основании неодинаковой прочности связей изотопов, различающихся по массе в соединениях. С - D, и ускорять реакцию, если эта связь образуется. Отсутствие изотопного эффекта, или его нормально малая величина служат призна к0м того, что в медленной стадии реакции эта связь не участвует или что образование такой связи происходит синхронно с разру - - шением другой, когда противоположные кинетические эффекты взаимно компенсируются. [9]
Интенсивность этих полос обычно значительно выше интенсивности полос колебаний несвязанной группы ОН, а их большая ширина объясняется, по-видимому, тем, что спирт образует различные полимерные формы с водородными связями различной прочности, так что наблюдаемая широкая полоса составляется из ряда более узких полос. Разное положение этих полос в пределах указанного интервала обусловлено только неодинаковой прочностью связей и является функцией физического состояния образца, его концентрации и природы растворителя, если вещество находится в растворе, температуры [106], а также типа образующейся связи. Кун [74] установил, что ди-меризованные спирты поглощают в интервале 3525 - 3472 см1, а полимеризованные - в интервале 3341 - 3338 см-1. [10]
Таким образом, для удаления капиллярно связанной воды также необходимо предварительно затратить определенную энергию на отрыв молекул от пристеночной пленки, хотя и меньшую, чем для отрыва полимолекулярного слоя жидкости от поверхности твердого тела. Для удаления из пор свободной, капиллярной и адсорб-ционно связанной воды вследствие неодинаковой прочности связей молекул воды с коксом требуется различная степень его нагрева. Свободная вода удаляется в сушильном шкафу при 105 С, капиллярная и адсорбционно связанная вода - при 350 С. Чем меньше радиус капилляра, тем меньше давление пара над мениском жидкости и тем большую энергию необходимо затратить для удаления воды из капилляров. [11]
Таким образом, для удаления капиллярно связанной воды также необходимо предварительно затратить определенную энергию на отрыв молекул от пристеночной пленки, хотя и меньшую, чем для отрыва полимолекулярного слоя жидкости от поверхности твердого тела. Для удаления из пор свободной, капиллярной и адсорб-ционио связанной воды вследствие неодинаковой прочности связей молекул воды с коксом требуется различная степень его нагрева. Свободная вода удаляется в сушильном шкафу при 105 С, капиллярная и адсорбционно связанная вода - при 350 С. Чем меньше радиус капилляра, тем меньше давление пара над мениском жидкости и тем большую энергию необходимо затратить для удаления воды из капилляров. [12]
Наиболее подходящей величиной для характеристики силового поля различных катионов можно считать величину подвижности2, определяемую экспериментально. Так как в ионной атмосфере Н - катионита катионы водорода энергетически неравноценны ( имеют неодинаковую прочность связи с твердой фазой катионита), то чем больше подвижность иона, улавливаемого из раствора, тем большее число обменных катионов водорода он сможет вытеснить из ионной атмосферы. Следовательно, с ростом подвижности катиона в растворе, при прочих равных условиях, увеличивается глубина его проникновения в ионную атмосферу Н - катионитаг что сопровождается возрастанием рабочей емкости поглощения. [13]
Он считал, что вступление какого-нибудь лиганда в симметричнозамещенный комплекс определенной конфигурации должно дать уменьшение степени симметрии. Эти искажения симметрии играют, по мнению А. А. Гринберга, существенную роль при создании внутрисферных взаимных влияний, внешне проявляющихся в лабилизации одних групп другими. Неодинаковая прочность связи - писал он - вытекающая из специфических свойств данного заместителя ( из таких специфических свойств особенно крупную роль, видимо, играют электросродство и способность к деформации внешней электронной оболочки), находит себе и геометрическое выражение в величине расстояния от центрального атома [ 72, стр. [14]
Так, спектры щелочных металлов оказываются сходными со спектром атомарного водорода, и анализ их приводит к заключению о наличия в составе атомов каждого щелочного металла одного электрона, очень слабо связанного с атомом по сравнению с остальными электронами. В составе атомов щелочноземельных металлов оказывается по два слабо связанных ( но прочнее, чем в атомах щелочных металлов) электрона. Так как электроны притягиваются к положительно заряженному ядру атома по закону Кулона, резко неодинаковая прочность связи электронов одного и того же атома с его ядром свидетельствует О том, что электроны размещаются не на одинаковом расстоянии от ядра, а слоями: одни - прочнее связанные - ближе к ядру, а другие, слабее связанные - дальше от него. [15]
Страницы: 1 2