Cтраница 1
Проявление побочной валентности часто приводит к упрочнению связей, образованных за счет главной валентности. Чаще встречаются случаи стабилизации высшего валентного состояния центрального атома, хотя иногда имеет место упрочнение и его низшего валентного состояния. Двухвалентное состояние для серебра нехарактерно, но комплексное соединение Ag ( II) с а, а - дипиридилом ( dp) вполне устойчиво. Соли закисного железа весьма легко подвержены окислению, но [ Fcdp3 ] Cl3 окисляется с большим трудом. С другой стороны, характер насыщения главной валентности существенно влияет па прочность связи за счет побочной валентности. [1]
Проявление побочной валентности часто приводит к упрочнению связей, образованных за счет главной валентности. Чаще встречаются случаи стабилизации высшего валентного состояния центрального атома, хотя иногда имеет место упрочнение п его низшего валентного состояния. Двухвалентное состояние для серебра нехарактерно, по комплексное соединенно Ag ( II) с а, а - дпппрндилом ( dp) вполне устойчиво. Соли записного железа весьма легко подвержены окислению, по [ Fedp3 Cl3 окисляется с большим трудом. С другой стороны, характер насыщения главной валентности, существенно влияет на прочность связи за счет побочной валентности. [2]
Соединения, образующиеся вследствие проявления побочной валентности, являются не менее прочными и не менее характерными, чем соединения, образующиеся в результате проявления главной валентности, или так называемые соединения первого порядка. [3]
Точно так же существует группа фактов, свидетельствующих о влиянии характера насыщения главного сродства на прочность связей, обусловленных проявлением побочной валентности. Например, в соединениях типа аммиаката никеля [ Ni ( NHs) e ] Xa прочность связи аммиака, характеризуемая температурой разложения аммиаката, в очень сильной степени зависит от природы аниона соли. Это же положение относится и к ряду других комплексов. [4]
Точно так же существует группа фактов, свидетельствующих о влиянии характера насыщения главного сродства на прочность связей, обусловленных проявлением побочной валентности. Например, в соединениях типа аммиаката никеля [ Ni ( NH3) e ] X2 прочность связи аммиака, характеризуемая температурой разложения аммиаката, в очень сильной степени зависит от природы аниона соли. Это же положение относится и к ряду других комплексов. [5]
Наблюдается такое положение: если мы имеем, например, иодид ртути HgI2 или хлорид платины PtCl4 и будем пытаться заставить ях взаимодействовать соответственно с иодом или хлором, то это не приводит к положительному результату. После проявления побочной валентности все ионы иода в [ HgI4P - HBce ионыхлорав [ PtCl6P - оказываются совершенно одинаковыми в химическом отношении. [6]
Наблюдается такое положение: если мы имеем, например, иодид ртути HgI2 или хлорид платины PtCl4 и будем пытаться заставить их взаимодействовать соответственно с иодом или хлором, то это не приводит к положительному результату. После проявления побочной валентности все ионы иода в [ HgI4 ] 2 - iiBce ионы хлора в [ PtQ6 ] 2 - оказываются совершенно одинаковыми в химическом отношении. [7]
Далее, если отвлечься от искусственных и находящихся в противоречии с данными опыта представлений Бломстранда - Иергенсена о цепеобразном сочетании молекул аммиака и кислотных остатков, то из экспериментальных данных прямо следует, что все молекулы аммиака в ионе [ Co ( NH3) e ] 3, все молекулы воды в ионе [ Сг ( Н20) в ] 3 и все ионы хлора в [ PtCle ] 2 - непосредственно связаны с ионом соответствующего металла. Так как опыт, кроме того, показывает, что максимальное число молекул аммиака, которое за счет проявления побочной валентности может присоединиться к иону Со ( Ш), не превышает шести, то имеется основание считать, что каждая молекула NH3 соответствует насыщению единицы побочной валентности иона кобальта. Так как, кроме того, из изучения взаимных превращений соединений гекса -, пента - и тетраминового рядов мы уже знаем, что в комплексах один ион хлора замещает одну молекулу аммиака или воды, то мы вправе считать одновалентные кислотные остатки, молекулы аммиака или воды эквивалентными в смысле насыщения побочной валентности. Сказанное отнюдь не надо понимать в том смысле, что силы побочной валентности представляют собой отдельные, дискретные, направленные силы. [8]
Далее, если отвлечься от искусственных п находящихся в противоречии с данными опыта представлении Бломстранда - Иергенсена о цепеобразном сочетании молекул аммиака и кислотных остатков, то из экспериментальных данных прямо следует, что все молекулы аммиака в ионе [ Со ( КН3) б ] 3, все молекулы воды в ионе [ Сг ( Н20) бР и все ионы хлора в [ PtCl6 ] 2 - непосредственно связаны с ионом соответствующего металла. Так как опыт, кроме того, показывает, что максимальное число молекул аммиака, которое за счет проявления побочной валентности может присоединиться к иону Со ( Ш), не превышает шести, то имеется основание считать, что каждая молекула NH3 соответствует насыщению единицы побочной валентности иона кобальта. Так как, кроме того, из изучения взаимных превращений соединений гекса -, пента - и тетраминового рядов мы уже знаем, что в комплексах один ион хлора замещает одну молекулу аммиака или воды, то мы вправе считать одновалентные кислотные остатки, молекулы аммиака или воды эквивалентными в смысле насыщения побочной валентности. Сказанное отнюдь не надо понимать в том смысле, что силы побочной валентности представляют собой отдельные, дискретные, направленные силы. [9]
Но возможен и такой случай, когда образование связи происходит за счет пары электронов одного из компонентов. Тогда возникает связь, называемая донорно-акцепторной или координационной. Возникновение этой связи и является проявлением побочной валентности элемента. Атом или ион, отдающий в общее владение свою пару электронов, называется донором, а получающий - акцептором. В структурных формулах такую связь принято изображать стрелкой, идущей от донора к акцептору. [10]