Проявление - спектрограмма
Cтраница 1
Проявление спектрограммы проводилось в стандартном метолгидро-хиноновом проявителе при20 С в течение 4 - 6 мин. [1]
Ошибочное представление о виде полос может также получиться при неправильном проявлении спектрограмм. Если не обеспечивать во время проявления энергичного перемешивания проявителя покачиванием кюветы или с помощью кисти, то широкие полосы или линии могут оказаться проявленными на краях интенсивнее, чем в середине, что приводит к ложной картине двоения полос. [2]
 |
Кривые зависимости величины почернения. [3] |
При сравнении интенсивности линий, почернения которых невелики ( не превышают D 0 8) следует иметь в виду возможность упрощений расчетов при удачном выборе сорта фотоэмульсии и условий проявления спектрограмм. В области почернения, в пределах которой D kl, отношение почернений линий, особенно если оно не велико, может быть с достаточной для анализа точностью принято равным отношению их интепсивностей и определяться без точного знания коэффициента. [4]
Так как описываемый метод анализа основан, по существу, на сопоставлении абсолютных интенсивностей спектральных линий элементов, то необходимо с особой тщательностью следить за соблюдением постоянства условий возбуждения спектров и проявления спектрограмм, а также проявлять некоторую осторожность при выборе эталонов, используемых при количественных оценках содержания элементов в пробе. При работе с образцами, в состав которых входят окислы металлов и другие труднолетучие соединения элементов, можно считать, что в первом приближении результаты рентгеноспектральных определений содержания элементов не зависят от химического состава анализируемой пробы. Поэтому вообще при проведении эмиссионного рентгеноспектрального анализа с первичным методом возбуждения спектров эталонные смеси необязательно должны полностью воспроизводить композицию изучаемых образцов. Один и тот же комплект стандартов в большинстве случаев может быть применен для определения содержания данных элементов в объектах различной химической природы и химического состава. [5]
Поэтому для работы по методу постоянного графика в лаборатории необходимо иметь достаточный запас фотопластинок одной партии, одного полива. Для получения стабильных результатов фотометрирования аналитических пар линий, позволяющих длительное время получать совпадающие градуировочные графики, необходимо работать со стабильно работающими дуговыми или искровыми генераторами, строго выдерживать условия съемки спектров и проявления спектрограмм. Проявлять пластинку следует каждый раз в новой свежей порции проявителя постоянного состава; строго выдерживать температуру, время и условия проявления. [6]
Для анализа на две стороны анода наносят неизвестный образец, а на две другие - какой-либо эталон. Все четыре снимка получаются на одной пленке. После проявления спектрограммы в термостате в течение 8 мин. Усредненные почернения линий эталона сопоставляют с градуировочным графиком. В случае, если смещение точки, отвечающей контрольному эталону, не более 4 %, расчет ведут по постоянному графику. При смещении до 8 % гра-дуировочный график смещается параллельно в соответствии с положением точки контрольного эталона. При смещении более 8 % анализ считается неверным и требующим повторения. [7]
К ( ЬБ-полосы с помощью микрофотометра, К - линия обычно бывает весьма сильно переэкспонирована. Это делает невозможным, во-первых, использование Kj - линии в качестве внутреннего стандарта при проведении количественного измерения интенсивности Кр5 - полосы, а во-вторых, при этом требуется соблюдать специальные предосторожности при учете величины непрерывного фона, накладывающегося на Кр5 - полосу. Оба эти обстоятельства особенно существенны в условиях недостаточно строгой стабилизации высокого напряжения, питающего рентгеновскую трубку, и могут еще усугубляться в принципе возможными и трудно поддающимися количественному учету колебаниями в условиях проявления спектрограмм и в свойствах различных используемых фотоматериалов. Поэтому, ввиду малости абсолютных почернений Кр5 - полосы и их пропорциональности истинным пнтен-сивностям линий, изучалось изменение отношения интенсивности Крв-линпй испускания атома к интенсивности фона в зависимости от состава сплава. Эта величина в значительно меньшей степени, чем сама интенсивность, подвержена влиянию указанных выше колебаний в условиях эксперимента. Отмеченные колебания в условиях эксперимента в одинаковой степени влияют и на числитель и на знаменатель рассматриваемого отношения и не изменяют его величины. Интенсивность фона, на котором появляется К. [8]
При помощи существующих фотометрических приборов с наибольшим удобством можно непосредственно экспериментально определять простейшие из величин, характеризующие интенсивность спектральных линий - истинную оптическую плотность почернения D и условную фотоплотность W. В противоположность условной фотоплотности W, Р - преоб-разованная функция почернения не является универсальной. В нее входит в качестве параметра коэффициент /, величина которого различна для различных типов фотоматериалов, зависит от условий проявления спектрограммы и в общем случае от длины волны регистрируемых лучей. Поэтому для практического использования Р - функции при проведении рент-геноспектральных анализов необходимо предворительно вычислять вид зависимости Р P ( D) для каждого конкретного значения параметра Р - преобразования - /, характеризующего данный тип эмульсии и выбранные условия ее проявления. [9]
В связи с этим в течение последних десятилетий были проведены работы, ставящие своей целью отыскание более совершенных и универсальных преобразованных функций почернения. Недавно нам удалось показать [60], что предложенные этими авторами и отличающиеся друг от друга по форме эмпирические выражения для Р - функций - следствие одного общего уравнения, из которого они естественно вытекают после тех или иных упрощений, осуществляемых с точностью до величин третьего порядка малости. Упомянутое общее выражение для Р - преобразованной функции почернения может быть получено путем обобщения простейшей W-функции. В то же время в отличие от функции Сампсона и Бекера эта универсальная функция позволяет эмпирически учесть специфические особенности используемого сорта фотоэмульсии и процесса проявления спектрограммы. [10]
В помещении лаборатории спектрального анализа требуется большая чистота, поэтому отделка стен и устройство потолков должны позволять легкое удаление пыли и влажную уборку. Для контроля за чистотой требуется хорошая освещенность помещения, но без прямого солнечного света. В необходимых случаях обеспечивают быстрое затемнение зашториванием окон. Вытяжную вентиляцию в лаборатории спектрального анализа устраивают обязательно самостоятельную. Для проявления спектрограмм и некоторых других работ оборудуется темная фотокабина. [11]
К оптическому оборудованию принадлежит и аппаратура для спектрального анализа. Сюда помимо приборов для получения самих спектров ( спектрометров, квантометров и др.) относятся приборы для получения спектра и его расшифровки. Для получения спектра используют дугу переменного тока, получаемую при помощи генераторов ДГ-1, ГЭУ-1, или конденсированную искру, получаемую при помощи генераторов ИГ-2, ИГ-3 и др. Самыми простыми приборами для получения спектров являются стилоскоп СЛ-11, стилометр СТ-7. В них количественное определение ведется визуальным сравнением интенсивностей близких линий определяемого элемента и стандарта. Они используются для быстрых массовых анализов. Более точные количественные спектроскопические измерения связаны с фотографированием спектра с последующей его расшифровкой. Такие спектроскопы с призмами или дифракционными решетками выпускаются отечественной промышленностью под марками СТЭ-1, ИСП-28 и др. Эти приборы устанавливаются в отдельных помещениях ЦЗЛ, причем проявление спектрограмм проводят в специальных кабинах. В этих же кабинах устанавливаются микрофотометры для определения интенсивности спектральных линий на фотопластинках. Эти методы применяются для анализов, не требующих быстроты выполнения: маркировочные, арбитражные и др. Для экспресс-анализов удобны спектральные приборы с автоматической фиксацией результатов типа квантометра ДФС-10. [12]
Страницы: 1