Градиентное проявление

Cтраница 1

Проявительный анализ смеси аминокислот. [1]

Градиентное проявление представляет особый тип проявительного анализа. Этот метод, предложенный в 1952 г. Альмом, Вильямсом и Тизели-усом [2], состоит в использовании растворяющей среды, состав которой непрерывно изменяется. [2]

Теория и практические приемы использования градиентного проявления в ТСХ сложны, что уменьшает основное достоинство метода - его простоту. Разделения, для которых необходима получаемая при этом степень разрешения, можно проше и быстрее выполнить методом градиентного элюирования в высокоэффективной хроматографии в колонках, позволяющей более легко контролировать условия разделения. [3]

Хроматография методом вытеснения. [4]

Типичный прибор, используемый для анализа методом градиентного проявления. [5]

Разделение ароматических сульфонатов. [6]

В том случае, если требуется определение только нескольких компонентов смеси, время анализа можно сократить, что осуществляют за счет увеличения скорости изменения концентрации при градиентном проявлении. [7]

Во всех приводившихся пышо случаях мы исходили из того, что состав элюирующсго агента остается постоянным по всей длине листа бумаги. При так называемом градиентном проявлении имеют дело с таким элюирую-щим агентом, состав которого непрерывно изменяется. Использующийся is этом методе градиент концентрации соответствует изменению состава элюирующего агента от какого-то начального, для которого адсорбционное равновесие сдвинуто в сторону неподвижной фазы, до какого-то конечного состава, для которого это равновесие сдвинуто в сторону подвижной фазы. По сравнению с методом, при котором состав проявителя изменяют периодически ( скачками), этот метод имеет ряд преимуществ. [8]

Однако уравнение Козени - Кармана ( 176), а также все остальные уравнения выведены для случая, когда свойства пористого материала ( пористость, удельная поверхность, сечение) и протекающей жидкости ( вязкость, плотность, состав) остаются вдоль всего столбца постоянными. В хроматографии на бумаге дело обстоит гораздо сложнее, и указанные условия обычно не выполняются. Taj, например, в разделе, посвященном градиентному проявлению, мы упоминали, что различные свойства изменяются вдоль листа бумаги. Удовлетворительной теории процесса протекания жидкостей в условиях, имеющих место в хроматографии на бумаге, до настоящего времени не создано. [9]

Микроадсорбционный детектор является наименее пригодным из всех четырех типов детекторов для использования при градиентном элюировании. Аналогично рефрактометрическому детектору он реагирует на изменение состава растворителя. Однако в отличие от рефрактометрического детектора изменение композиций, соответствующих определенному конечному составу при градиентном проявлении, проводимое с целью исключения дрейфа нуля детектора, затрудняет разделение анализируемой смеси. [10]

Ни одна смесь воды и метилацетата не давала системы, в которой можно было бы удобно осуществить количественное разделение нитратов целлюлозы с различными молекулярными весами. Было высказано предположение, что нужно использовать метод градиентного проявления ( раздел Н-1); проявляющий раствор сначала должен содержать большую объемную долю воды, а затем по мере вымывания фракций нитроцеллюлозы с последовательно возрастающим молекулярным весом содержание воды должно становиться все меньше и меньше. [11]

В колоночном варианте ЖАХ могут применяться все известные методы проведения хроматографического процесса: фронтальный, проявительный, вытеснительный и комбинированный. В любом из них подвижной фазой служит какой-либо жидкий растворитель или смесь растворителей. В практике колоночной ЖАХ нашли применение лишь два метода: проявительный и комбинированный. Последний может применяться в различных вариантах, в том числе в виде градиентного проявления, когда состав растворителя непрерывно или ступенчато изменяется. [12]

Возьмем вещество, дающее кривую типа Л, и будем элюировать его растворителем, имеющим градиент концентрации. Концентрацию растворителя будем изменять постепенно от величины сд, при которой вещество почти целиком находится в неподвижной фазе, до такой величины, чтобы это вещество перешло в подвижную фазу. Разделение в случае А можно, конечно, осуществить и не прибегая к методу градиентного проявления. В противоположность этому успешное хроматографиче-ское разделение веществ, дающих кривые типа Б, возможно лишь при использовании градиентного проявления. Проявление следует проводить в этом случае начиная с концентрации сд сд и кончая его при концентрации сд сд к. Поскольку различным веществам соответствуют различные величины сд; , будет происходить разделение ( примеры см. на стр. [13]

Иногда желательно знать, происходит ли разделение на бумаге в результате простого элюентного проявления или в результате осуществления принципа все или ничего. Кроме того, может иметь место и промежуточный случай. С этой целью проводят опыт, при котором разделяемую смесь наносят на бумагу на различных расстояниях от источника растворителя. Па рис. 24 точки, соответствующие месту нанесения разделяемой смеси, отмечены крестиками. На рис. 24 а показано положение пятен веществ на распределительной хроматограмме. Пятна располагаются после разделения на прямых, проходящих через точку пересечения линии фронта жидкости с прямой, на которой лежат точки, соответствующие местам нанесения смеси. Случай б ( рис. 24 6) соответствует градиентному проявлению, при котором разделяемые вещества перемещаются в области критической концентрации элюирующего агента. В тех случаях, когда разделение уже произошло, пятна находятся на прямых, параллельных линии фронта элюирующего агента. Поскольку в этом случае величина R зависит от положения места нанесения разделяемой смеси, она утрачивает свое значение. [15]

Страницы: 1 2