Защелачивание - среда
Cтраница 1
 |
Влияние толщины пленки электролита на катодную поляризацию магния в 0 1 jV растворе NaCl. [1] |
Защелачивание среды имеет место и в том случае, когда на катоде протекает лишь реакция восстановления кислорода, поскольку конечным продуктом этой реакции является образование ионов гидроксила. Изменение концентрации водородных ионов, как было показано в главе I, влияет косвенно и на скорость катодного процесса восстановления кислорода. [2]
Метод нейтрализации - защелачивания сред, вызывающих сероводородное растрескивание стали, базируется на упомянутом выше резком снижении наводороживания и растрескивания металла при переходе от кислых к щелочным сероводородным растворам. Нейтрализацию обычно осуществляют путем введения аммиака или растворов едкого натра. При использовании последних необходимо принять меры предосторожности против возникновения другого опасного вида разрушения - щелочного растрескивания стали ( см. гл. Никель и никелемедные сплавы неустойчивы в растворах аммиака, особенно при повышенных температурах. [3]
 |
Некоторые методы изоляции. [4] |
Учитывая, что реакция восстановления кислорода, протекающая на катоде пары, сопровождается защелачиванием среды, изолировать места контакта нужно щелочностойкими покрытиями. [5]
Поскольку этот процесс идет непосредственно на поверхности металла, вблизи границы раздела металл - электролит происходит местное защелачивание среды. Поэтому вблизи поверхности корродирующего металла постоянно нарушается подвижное равновесие бикарбоната в воде за счет связывания ионами ОН1 двуокиси углерода. Благодаря этому на границе раздела металл - - электролит стабильная вода перенасыщена СаСОз, и он выпадает в осадок вместе с постоянно образующимися здесь вторичными продуктами коррозии железа - гидратом закиси и окиси железа. Поскольку образование кристаллов карбоната кальция и окислов железа идет непосредственно у металлической поверхности, она контактирует с частичками значительной адсорбционной активности, способными к весьма сильному взаимодействию с корродирующей ( и поэтому также адсорбционноактивной) поверхностью металла. Образующаяся в таких условиях пленка карбонатов и окислов железа, как показывают исследования [23, 41], обладает довольно высокой экранирующей способностью и стабильностью и оказывает эффективное тормозящее действие на коррозию металла в водах, содержащих растворимые соли кальция. [6]
Бактерии Flavobacterium aurantiacum и бактерии из рода Pseudomonas снижают концентрацию афлатоксина Вх в среде, что вызвано защелачиванием среды в процессе культивирования бактерий, так как при использовании среды с высокой буферной емкостью ни один из штаммов этого рода токсины не разрушал. [7]
Образование ряда вторичных метаболитов нитчатыми грибами имеет место на грани между стационарной и летальной фазами, когда происходит защелачивание сред. [9]
 |
Катодная поляризация алюминия в 0 1 Л растворе NaCl. [10] |
Таким образом, следует заключить, что на металлах, обладающих сильна отрицательным потенциалом, и в частности на магнии, утоньшение слоя электролита приводит к ускорению катодного процесса вследствие большего участия кислорода в процессе деполяризации. Однако, если пленка не возобновляется, защелачивание среды, которое весьма сильно проявляется в тонких слоях, может привести к замедлению катодного процесса вследствие затруднения реакции разряда ионов водорода. [11]
Бикарбонат кальция проявляет свои защитные свойства в агрессивной среде только в присутствии растворенного кислорода. В результате коррозии, идущей с кислородной деполяризацией, происходит защелачивание среды у катодных участков металла, что ведет к осаждению карбоната кальция вместе со ржавчиной. Образующийся в этих условиях плотный слой осадков, состоящий на 65 - 75 % из СаСО3 и на 20 - 25 % из окислов железа, обладает высокой адгезией и проявляет повышенные защитные свойства, затрудняя дальнейшую диффузию кислорода к поверхности металла. [12]
При наличии электрического поля на границе металл - покрытие развиваются электрохимические реакции, продукты которых могут способствовать разрушению покрытий. Ясно, что чем меньше сопротивление покрытия, тем выше при прочих равных условиях скорость электрохимических процессов и тем сильнее их влияние на устойчивость покрытий. Прохождение через покрытие катодного тока ( например, при электрохимической защите) нередко сопровождается отслоением защитной пленки, что объясняется более усиленной миграцией воды через покрытие: выделением газообразного водорода, вызывающим отрыв покрытия; защелачиванием среды в пограничном слое, которое способствует омылению некоторых компонентов покрытия. [13]
 |
Катодная поляризация никеля в 0 1 / V растворе NaCI. [14] |
На рис. 68 графически показаны результаты, полученные при исследовании кинетики электродных процессов на алюминии в пленке толщиной 165 мк и в объеме 0 1 N раствора NaCI. Как видим, кривые катодной поляризации алюминия резко отличаются от разобранных выше кривых. Кривые для разных толщин в диффузионной области сливаются. Катодные кривые для образца, полностью погруженного в электролит, и образца, покрытого тонким слоем электролита, имеют примерно одинаковый наклон вплоть до потенциала выделения Еодорода. Объясняется это тем, что при поляризации алюминиевого катода происходит разрушение защитной пленки вследствие защелачивания среды. Уже при незначительной плотности тока потенциал алюминиевого катода вследствие разрушения защитной пленки резко сдвигается в отрицательную сторону и поэтому быстро достигается потенциал выделения водорода. Заще-лачивание электролига происходит сильнее в тонкой неподвижной пленке, чем в объеме электролита. Разрушение защитной пленки определяет, в основном, электрохимическое поведение алюминия и сводит на нет эффекты, возникающие за счет усиленного подвода кислорода при утонь-шении слоя электролита. При достижении начала выделения водорода кривые расходятся. [15]
Страницы: 1 2