Cтраница 4
Увеличение длины аминоалкильной боковой цепи по сравнению с триптаминами ( диметилгомотриптамины) относительно мало изменяет поведение этих систем под действием электронного удара. Так же, как и в триптаминах, основным актом распада является разрыв боковой цепи с отщеплением групп CHaNH2 и CHNH2, хотя второй процесс становится менее интенсивным. Однако, в этих соединениях начинают проявляться пути распада, отсутствовавшие или не характерные для триптаминов. Как видно из схемы распада 2 7-диметилгомотриптамина, процесс разрыва С-N - связи с отщеплением аммиака, не слишком интенсивный в триптамине и почти полностью отсутствующий в метил-триптаминах, приводит к третьему по интенсивности иону в масс-спектре. Однако наиболее характерным для гомотриптаминов является возможность полного отщепления аминоалкильной группы с миграцией водорода от соседнего метильного заместителя и расширением пирролъного кольца индольной системы. [46]
Вторично возбужденная молекула - это молекула, получившая энергию в результате нейтрализации молекулярного иона электроном. Сверхвозбужденные состояния ( выше 10 эв) имеют очень малое время жизни [18] и не могут фиксироваться в жидкой фазе имеющимися в настоящее время методами. В связи с этим в зависимости - от пути распада сверхвозбужденных молекул на нейтральные или заряженные частицы эти состояния фиксируются как первичные или вторичные состояния возбуждения. В работах [16, 17] показано, что при распаде вторично возбужденных молекул гептана возникают атомы водорода, гептильные радикалы и радикалы с меньшим числом атомов углерода в результате разрыва С-С - связи. Распад первично возбужденных молекул приводит к образованию молекулярного водорода и молекулярных гептенов. [47]
Вычисленный на основании этого предположения дипольный момент согласуется с найденным, если допустить 30 % веса ионной структуры в цис-соединении и 15 % в транс-изомере. Не совсем обычно появление резонансных форм V, VI и VII, в которых молекула состоит как бы из автономных частей, не связанных ни ковалентно, ни электростатически. Даже небольшой вес такого рода структур должен отразиться на свойствах вещества и наметить пути распада молекул на автономные части. [48]
Часть ядер 212ThC распадается с испусканием р-чаепщ, а часта - а-частиц. При этом продукты распада ThC к ThC, испуская а - к р-частицы, соответственно превращаются в одно и то же стабильное ядро ThD. Количество выделившейся при этом энергии равно разности энергии ядер ThC и ThD и не зависит от пути распада. [49]
АМФ и АДФ аллостерически регулируют гликолиз и глюконео-генез на уровне фосфатазы Ф-16 - БФ. АМФ подавляет активность фермента, а АТФ активирует. Малое количество энергии в клетке способствует подавлению глюконеогенеза ( АМФ), а весь Ф-16 - БФ превращается по пути распада углеводов с целью продукции энергии. Напротив, по мере накопления АТФ происходит стимуляция глюконеогенеза. [50]
Этим различиям в энергетической эффективности дыхания и брожения соответствуют глубокие различия и в химизме обоих процессов. Дыхание, и брожение на каких-то этапах сходятся в одной общей точке. АТФ, накопляющая при обмене, например в мышцах, огромное количество энергии, считается важнейшим непосредственным источником ее для клетки вообще. АТФ играет исключительно важную роль на всем пути распада углеводов. Таким образом, энергия и дыхания, и брожения оказывается накопленной в АТФ в виде богатых ее ангидридных связей между молекулами фосфорной кислоты. [51]
Совокупность всех направлений распада составляет характерную для каждого орг. Если масс-спектр прост, схема фрагментации сводится к одному пути распада, напр, при распаде мол. [52]