Cтраница 1
Веглер и Регель [68] показали, таким образом, на примере 2 4-диметилфенола и его метилольного производного, что образование метилольных соединений ( оксибензшювых спиртов, фенолоспиртов) является промежуточной стадией также и при образовании новолаков, а производные диоксидифенилметана образуются в результате последующей конденсации оксибен-зиловых спиртов с фенолами, протекающей с большой скоростью. [1]
Недавно Веглер и Ф р а н к 9Sa показали, что приводимый во всех учебниках способ отделения третичного амина от вторичного действием азотистой кислоты и основанный на превращении вторичного амина в нитрозамин при неизменяемости третичного амина на самом деле является мало удовлетворительным. Третичные амины легко реагируют с азотистой кислотой или окислами азота, в особенности при повышенной температуре ( 40 - - 80), с образованием нитрозамина и отщеплением одной алкильной группы в виде альдегида или карбоновой кислоты. Механизм реакции не является достаточно ясным. [2]
Недавно Веглер и Франк98 показали, что приводимый во всех учебниках способ отделения третичного амина от вторичного действием азотистой кислоты и основанный на превращении вторичного амина в нитрозамин при неизменяемости третичного амина на самом деле является мало удовлетворительным. Третичные амины легко реагируют с азотистой кислотой или окислами азота, в особенности при повышенной температуре ( 4Q - 80), с образованием нитрозамина и отщеплением одной алкильной группы в виде альдегида или карбоновой кислоты. Механизм реакции не является достаточно ясным. [3]
Только Веглер [669] впервые показал асимметризующее действие оптически активного растворителя при реакции расщепления рацемата. [4]
Опыты Веглера доказывают, между - прочим, что не только хлорангидриды кислот, но и их ангидриды могут вступать в соединение с пиридиновыми основаниями ( ср. [5]
В работе Веглера [1] указывается, что в Германии во время второй мировой войны для получения большого количества конденсационных смол применялись ксилолы. Одновременно был разработан синтез аналогичных смол на основе бензола, толуола, диэтилбензола, изопропилбензола и других углеводородов. [6]
По теории Веглера отверждение новолаков представляет собой сшивание би - или полифункциональными алкилирующими агентами фенолов, связанных метиленовыми группами. При этом образуются соединения, которые содержат метиленовые группы, связанные с протонируемыми гетероатомами. Эти соединения могут переходить в ионы метиленкарбония. Оксйбензиловые, аминобензиловые спирты, окси - и аминобензиламины, диоксиди-бензиловые эфиры и другие соединения после протонирования также могут являться алкилирующими агентами. [7]
Если в полифункциональном структурирующем агенте утеряна одна из функций вследствие гидролиза, то связь может легко образовываться за счет других функций. Более того, гидролиз мостиковой группы приводит к образованию соединений, имеющих нук-леофильный характер и способных, в свою очередь, вступать в реакцию. Предположение об образовании новой ковалентной связи было проверено с помощью обычных для активных красителей методов. В качестве структурирующих агентов применяли соединения, содержащие не менее двух положительно поляризованных С-атомов. В соответствии со свойствами активных красителей структурирующие агенты можно разделить на три группы: соединения, которые реагируют за счет присоединения к активированным двойным связям; соединения, реагирующие по механизму замещения и соединения, реагирующие по механизму конденсации. Веглером и Баллауфом - [220], и легко доступен. Структурирующие агенты, которые могут подвергнуться катализу в кислой или щелочной среде, например при проведении противосминаемой отделки целлюлозных тканей, применять для связывания красителя с волокном нельзя. Соединения типа динатриевой соли трис - ( р-сульфоксиэтил) сульфония, возможно, способны вступать в реакцию с целлюлозой, но с красителями они могут реагировать только ограниченно. Соединения, которые, кроме структурирования, создают еще и эффект несминаемости, применять нельзя, так как под их действием некоторые участки волокна становятся настолько жесткими, что это может сказаться на общем качестве ткани. По данным Лютцеля [216, 218, 219], красители, которые можно фиксировать с помощью структурирующих агентов, должны содержать первичные или вторичные аминогруппы, сульфамидные, гидроксильные или меркаптогруппы, а также активные метилено-вые или NH-группы в гетероциклических системах. [8]