Cтраница 1
Прямолинейный путь реакции, соответствующий этому характеристическому составу, должен быть параллельным стороне треугольника реакции, связывающей чистый циклогексан и чистый бензол. [1]
Точки состава прямолинейного пути реакции ( изображен штрихами), полученного при повороте пути, соответствующего наиболее медленно распадающемуся веществу, в сторону от пути реакции для чистого с-бутена-2, могут быть вновь приближены к истинному пути реакции при увеличении скорости распада наиболее быстро распадающегося вещества. [2]
![]() |
Трехкомпонентная система с k 2 k13. [3] |
Отсутствие однозначности в выборе п независимых характеристических уравнений, обусловленное наличием бесконечного числа прямолинейных путей реакции в случаях вырождения, не вызывает затруднений. Пусть в - компонентной системе т ( т п - 1) характеристических корней равны между собой. Тогда абсолютная величина ( п - т) характеристических векторов определяется однозначно. Остающиеся т векторов выбирают из бесконечного числа прямолинейных путей в т-мерном подпространстве симплекса реакции; наилучшим выбором является ортогональная система т прямолинейных путей реакции. [4]
При определении коэффициентов у авторы [14] предлагают использовать экспериментальные прямые Cj - f ( Ci) для прямолинейного пути реакции. [5]
![]() |
Нечувствительность пути реакции к величинам констант скоростей, когда начальный состав соответствует чистому цис-бутену-2. [6] |
Выясним, могут ли отношения величин Я быть приведены так, чтобы реакционные системы, соответствующие повернутым прямолинейным путям реакции на рис. 32, дали точки состава, не отличимые от точек истинного пути реакции в пределах точности эксперимента. [7]
Следовательно, точки состава на конце векторов ( /) и Л-2 ( 0 сдвигаются со временем в точку равновесия вдоль прямых линий х, и Xj соответственно; перемещенные характеристические векторы xJ и 2 являются, следовательно, прямолинейными путями реакции для этих составов. [8]
![]() |
Пути реакции для системы реакций первого порядка А г В г С г А. [9] |
Предположим вначале, что реакция начинается с чистого вещества А. В различные моменты времени определяется состав реагирующей смеси, который наносится на диаграмму типа рис. V.7. Проведя касательную к пути реакции в точке Е, мы можем сделать вывод, что точка D должна лежать на прямолинейном пути реакции. Начав реакцию с этого состава, мы снова получим криволинейный путь реакции, однако теперь в нашем распоряжении будет больше данных о ходе реакции вблизи равновесия, что позволит нам сделать более точное предположение ( F) об исходном составе ( М), приводящем к прямолинейному пути реакции. После нескольких подобных проб ( некоторые из них могут дать и перелет - точку G) мы найдем точное положение точки М и подтвердим его, начав реакцию из точки L, лежащей на пересечении прямой ME и стороны АВ треугольника. [10]
Таким образом, необходим метод изображения пути реакции, в котором не пользуются непосредственно симплексом реакции. В симплексе реакции путь реакции представляет собой отдельную кривую в ( п - 1) - мерном пространстве. Путь реакции можно также определить параметрически при помощи п - 1 кривых в двухмерной системе координат, если количество каждого компонента a, ( i Ф /) откладывать через посредство другого компонента о -, количество которого монотонно изменяется со временем. Прямолинейный путь реакции в ( п - 1) - мерном симплексе реакции превращается в п - 1 прямых линий в двухмерной системе координат. [11]
Отсутствие однозначности в выборе п независимых характеристических уравнений, обусловленное наличием бесконечного числа прямолинейных путей реакции в случаях вырождения, не вызывает затруднений. Пусть в - компонентной системе т ( т п - 1) характеристических корней равны между собой. Тогда абсолютная величина ( п - т) характеристических векторов определяется однозначно. Остающиеся т векторов выбирают из бесконечного числа прямолинейных путей в т-мерном подпространстве симплекса реакции; наилучшим выбором является ортогональная система т прямолинейных путей реакции. [12]
![]() |
Пути реакции для системы реакций первого порядка А г В г С г А. [13] |
Предположим вначале, что реакция начинается с чистого вещества А. В различные моменты времени определяется состав реагирующей смеси, который наносится на диаграмму типа рис. V.7. Проведя касательную к пути реакции в точке Е, мы можем сделать вывод, что точка D должна лежать на прямолинейном пути реакции. Начав реакцию с этого состава, мы снова получим криволинейный путь реакции, однако теперь в нашем распоряжении будет больше данных о ходе реакции вблизи равновесия, что позволит нам сделать более точное предположение ( F) об исходном составе ( М), приводящем к прямолинейному пути реакции. После нескольких подобных проб ( некоторые из них могут дать и перелет - точку G) мы найдем точное положение точки М и подтвердим его, начав реакцию из точки L, лежащей на пересечении прямой ME и стороны АВ треугольника. [14]