Cтраница 1
Дигалогенциклопропаны при действии ( С4Н) 3ЗпН или М § в СН3ОН восстанавливаются в моногалогениды, а при взаимод. [1]
Дигалогенциклопропаны подвергались термическому разложению, причем оказалось, что легкость расширения кольца является функцией строения. [2]
Синтез дигалогенциклопропанов из дигалогенкарбенов впервые осуществили в 1954 г. Деринг и Гофман [8], которые для получения дихлоркарбена использовали хлороформ и mpem - бутилат калия. [3]
Ряд геминальных дигалогенциклопропанов был получен при взаимодействии олефина с дигалокарбеном, который образовался при термолизе ртутьорганических соединений. [4]
Этот способ позволяет получать дигалогенциклопропаны из олефинов, содержащие чувствительные к основаниям группировки, в чем заключается немалое преимущество по сравнению с другими способами дигалогенциклопропанирования, сопряженными с выделением дигалогенкарбе-нов действием сильных оснований. Очень гладко вступает в реакцию фенил - ( трихлорметил) ртуть. [5]
Различные олефины с функциональными группами также были превращены в дигалогенциклопропаны. [6]
Она демонстрирует эффективность различных источников карбенов, но не охватывает всех дигалогенциклопропанов, которые были получены. [7]
Карбены, генерируемые в условиях межфазного катализа из СНВгСЬ и СНВг2С1, реагируют с олефинами, образуя все три возможных дигалогенциклопропана. Карбены в этих условиях обменивают галогены, что усложняет реакцию. Полученные экспериментальные данные свидетельствуют о том, что дибромкар-бены более реакционноспособны по отношению к олефинам, чем дихлоркарбены. [8]
Циклопропанирование галогенкарбенами в настоящее время бурно развивается и находит все более и более широкое применение для синтеза функционально замещенных циклопропанов. Этот вариант в настоящее время приобрел основное значение в синтезе дигалогенциклопропанов и практически вытеснил прочие способы генерирования дигалогенкарбенов. [9]
Область и пределы применения метода Деринга до сих пор полностью не определены. Олефины со стерическими препятствиями обычно не реагируют с дигалоген-карбенами, а дигалогенциклопропаны иногда очень устойчивы к дегалогенированию. [10]
Область и пределы применения метода Деринга до сих пор полностью не определены. Олефины со стерическими препятствиями обычно не реагируют с дигалоген-карбенами, а дигалогенциклопропаны иногда очень устойчивы к дегалогенированию. [11]
С препаративной точки зрения получение бромхлорцикло-пропанов в нормальных условиях МФК является неудобным процессом, поскольку образующиеся смеси аддуктов часто трудно разделить. Однако Федорыньски установил, что результат реакции в системе алкен / СНВг2С1 / № ОН в присутствии кра-ун-эфира как катализатора зависит от типа крауна. При использовании 18-краун - 6 или 15-краун - 5 обычно получают смесь всех трех дигалогенциклопропанов, хотя селективность обычно выше, чем при использовании в качестве катализаторов четвертичных солей аммония. В присутствии дибензо-18 - крауна-6 образуются только бромхлорциклопропаны [835]: при смешении эквимольных количеств алкена и СНВг2С1, 2 мол. Однако контрольные опыты показали, что: а) дибензо-18 - краун-6 в отсутствие алкенов катализирует га-логенообмен между галоформами; б) даже в присутствии ди-бензо-18 - крауна-6 чистые аддукты CBrCl образуются только в очень узком интервале условий опыта; в) присутствии алкенов относительные скорости обмена и присоединения зависят от природы олефина. [12]