Cтраница 2
Существуют некоторые компиляторы, генерирующие код, выполняющий такие проверки автоматически, но это увеличивает как время компиляции, так и время выполнения и часто оказывается, излишним, если из предшествующих проверок или других ограничений известно, что N принадлежит допустимому диапазону. Поэтому большинство разработчиков компиляторов выбирает более легкий путь. Они оставляют на - ответственность программиста обработку переполнения размера массива, так же как и существующую в КОБОЛе возможность ON SIZE ERROR для арифметического переполнения. [16]
В данной главе собраны примеры, иллюстрирующие влияние координации на реакционную способность лигандов. Координация может привести к кинетически более легкому пути реакции по сравнению с тем, который доступен для свободного лиганда, или может обеспечить большую предпочтительность данной реакции с точки зрения термодинамики. Кинетические закономерности могут быть обусловлены как изменением величин энтальпии ( А / /), так и ( или) энтропии ( Дб1) активации. С уменьшением Д / f реакция обычно ускоряется, и именно это происходит при катализе реакции ионом металла в результате действия иона металла в качестве кислотного катализатора общего типа. Реакция облегчается также, если при координации возрастает энтропия сольватации, так как А5 сольватации для заряженного иона более отрицательна, чем для нейтральных частиц. Осуществлению реакции способствует и то обстоятельство, что в процессе образования активированного комплекса заряд размазывается. [17]
Прежде всего, катализатор, изменяющий скорость различных процессов, является не пассивным, а активным участником химической реакции. Катализатор участвует в промежуточных стадиях, благодаря которым реакция протекает как бы по более легкому пути и в конечном итоге с гораздо большей скоростью, чем без участия катализатора. Он вновь и вновь возрождается из тех сложных химических превращений, которые он претерпел. Так, платиновая чернь, ускоряющая реакцию окисления водорода, сохраняет после реакции все свойства платины и, кроме того, не изменяется в весе. Она может снова использоваться для ускорения той же реакции. Таким образом, в идеальном случае катализатор сохраняет свои свойства очень долгое время. [18]
Своим появлением в свет эта книга прежде всего обязана тому вдохновляющему интересу, с каким две тысячи молодых харьковчан регулярно посещали публичные лекции по теории Эйнштейна. Излагая довольно сложный материал в элементарной форме, автор стремился открыть для неспециалистов возможно более легкий путь к действительному пониманию теории относительности - ее физических основ, формул и применений. [19]
Катализатор, изменяющий скорость различных процессов, является не пассивным, а активным участником химической реакции. Он участвует в таких промежуточных стадиях, которые позволяют реакции идти как бы по более легкому пути и в конечном итоге с гораздо большей скоростью. После окончания реакции катализатор полностью регенерируется. Подобно сказочной птице Феникс, он вновь и вновь возрождается из тех сложных химических превращений, которые претерпел. Например, платиновая чернь, ускоряющая реакцию окисления водорода, сохраняет после реакции все свойства платины и не изменяется в весе. [20]
Поскольку оба реагента являются хорошими акцепторами, трудно найти подходящий вариант их взаимодействия. Однако реакция не является запрещенной, и она имела бы место, если бы не был возможен другой, более легкий путь реагирования. [21]
Рассмотрев несколько стратегий, относимых к разряду классических, по причинам, уже изложенным выше, вы поймете, почему здесь предлагается иной подход. Он еще не нашел признания, так как многие практики продолжают считать его теоретическими изысками и не желают признавать очевидности существования более легкого пути. [22]
Реакция гемолитического присоединения йодистого водорода встречает затруднения по другой причине. Атомарный иод получается легко, но его присоединение к олефину на первой стадии цепного механизма протекает эндо-термично. Следовательно, открывается более легкий путь реагирования радикал-аддукта; по мере образования он скорее снова отщепит атом иода, чем разложит молекулу йодистого водорода или присоединится к другой олефиновой молекуле. И действительно, гемолитическое присоединение йодистого водорода не наблюдается. [23]
Можно предвидеть, что понимание механизма химических процессов будет обогащаться достижениями в области молекулярной биологии, где химизм проявляет себя в наиболее развитой, сложной форме. От химика-органика, интересующегося вопросами теории, все это требует ныне напряженного изучения не только своего предмета, но и материала смежных наук: квантовой механики, термодинамики, биохимии. Это безусловно сложно, но вряд ли существует более легкий путь к действительно новому в теории органической химии. [24]
Если данные окислитель и восстановитель имеют соответствующие окислительно-восстановительные потенциалы ( или стандартные свободные энергии), чтобы реагировать друг с другом, реакция все же может оставаться медленной. Особенно это справедливо для органических восстановителей. Скорость таких реакций может быть в значительной степени увеличена введением иона металла с переменной валентностью, который обеспечивает более легкий путь реакций. По существу происходят чередующиеся реакции иона с окислителем и восстановителем. [25]
Теперь же, со времени советского переворота, со времени начала социалистической революции, дисциплина должна создаваться на совершенно новых началах, дисциплина доверия к организованности рабочих и беднейших крестьян, дисциплина товарищеская, дисциплина всяческого уважения, дисциплина самостоятельности и инициативы в борьбе. Всякий, кто прибегает к старым капиталистическим приемам, кто во время нужды и голода по-старому, по-капиталистически рассуждает: если я, дескать, в одиночку продам хлеб, то больше наживу, если я, дескать, в одиночку отправлюсь добывать хлеб, то легче добуду. Кто рассуждает так, тот избирает более легкий путь, но к социализму он не придет. [26]
Бензофуран встречается в каменноугольной смоле, но в полупромышленных масштабах его получают дегидрированием в газовой фазе и циклизацией 2-этилфенола. Аналогично могут быть получены простейшие алкилбензофураны. Для синтеза замещенных бензо-фуранов используют циклизации различных типов; одна из них упоминалась ранее в гл. Эти методы часто применяют для производства функционализированных бензофуранов, так как синтез кольца обеспечивает более легкий путь к достижению цели, чем электрофильное замещение в исходном гетероцикле. [27]
Этот пример показывает, почему химикам интересно знать, самопроизвольна ли каждая реакция, т.е. иметь представление о ее естественной тенденции к осуществлению. Если изучаемая химическая реакция является самопроизвольной, но медленной, можно попытаться ускорить ее протекание. Чаще всего для этого достаточно повысить температуру или подобрать катализатор. Но вкратце уже сейчас можно определить катализатор как вещество, которое помогает самопроизвольной реакции протекать быстрее, обеспечивая ей более легкий путь. При достаточно высокой температуре бензин быстро горит в воздухе. Роль искры зажигания в автомобильном двигателе заключается в создании исходной высокой температуры. Выделяющееся в результате реакции тепло поддерживает высокую температуру, необходимую для дальнейшего протекания реакции. Но если подобрать подходящий катализатор, бензин будет соединяться с кислородом и при комнатной температуре, потому что в естественных условиях реакция между этими веществами является самопроизвольной, хотя и медленной. [28]
В процессе первоначального формирования сланцеобразующие осадки постепенно погребаются под последовательно утолщающимися слоями добавочных отложений. Благодаря весьма большой восприимчивости к уплотнению в процессе формирования и относительно высокой проницаемости по вертикали перекрывающих разностей, безусловно, большая часть воды, выжатой из глин и ила, будет вытесняться в вертикальном направлении через налегающий массив. Этот медленный процесс может сопровождаться постепенным выпадением цементирующего вещества в песчаных и аналогичных отложениях, причем значительная часть его будет поступать из растворов минералов, входящих в состав глин и илов. Однако, по мере того как глубина залежи становится большей, а проницаемость сланцев становится все меньшей и меньшей, значительная часть выжатой воды будет вытесняться в примыкающие песчаные слои, где благодаря относительно более высокой проницаемости такой среды будет иметь место скорее широтная, чем вертикальная, миграция воды. В результате этих преобразовательных процессов сланцы становятся все более и более водонепроницаемыми и являют собой уже граничные перемычки, которые стремятся удержать вытесненную воду в смежных песчаных горизонтах. В этих горизонтах вода находит себе более легкий путь в области с пониженным давлением и покидает пористый резервуар, даже если процесс миграции происходит на далекие расстояния. [29]
Почему, собственно, для окисления простой двухуглеродной ацетильной группы требуется столь сложный цикл с последовательным образованием шести -, пяти - и четырехуглеродных промежуточных продуктов. Ответ на этот вопрос следует искать в некоторых закономерностях органической химии. Молекула уксусной кислоты при своих малых размерах и относительно простом строении отличается тем не менее одной особенностью, которая состоит в том, что ее метильная группа весьма устойчива к химическому окислению. Для прямого окисления ацетата до двух молекул СО2 необходимы очень жесткие условия, совершенно несопоставимые с теми, какие существуют в клетках. Живые клетки в процессе эволюции научились использовать хотя и обходный, но зато более легкий путь, для которого не требуется столь высокой свободной энергии активации. Клетки научились присоединять ацетат к другому соединению ( оксалоа-цетату) и получать таким образом продукт ( цитрат), который гораздо легче, чем сам ацетат, поддается дегидрированию и декарбоксилированию. [30]