Cтраница 1
Дигалоидэфиры представляют собой маслообразные жидкости с резким запахом, на воздухе дымят. Растворимы в эфире, бензоле, ацетоне. [1]
Дигалоидэфиры, как симметричные продукты, более стабильны, чем а-моногалоидэфиры. [2]
Дигалоидэфиры термически стабильнее а-галоидэфиров. [3]
Дигалоидэфиры имеют два атома галоида, проявляющих совершенно различную активность. Атомы галоида в а-положении обладают большой подвижностью, в то время как в р-положении они менее активны. В случае а, р-дигалоидэфиров возможен ви-цинальный эффект, однако он не проявляется. По своим свойствам а, р-дигалоидэфиры близки к а-моногалоидалкиловым эфирам. [4]
Для дигалоидэфиров характерны реакции обмена сс-галоидного атома на другие группы, которые проходят очень легко, даже при комнатной температуре. Примером тому может служить моментальное образование осадка хлористого серебра при прибавлении азотнокислого серебра. Реакция протекает быстро и количественно и используется для аналитического определения а, р-дигалоид-эфиров. [5]
Выходы эфиров зависят от чистоты исходного дигалоидэфира, который должен быть перед реакцией повторно перегнан. [6]
Первый представитель ряда р, р - дигалоидэфиров, дихлорэтило-вый эфир - распространенный промышленный продукт, известный под названием хлорекс, нашел широкое применение в качестве растворителя. Благодаря его широкой доступности, изучены многие химические превращения р, р - дихлорэфиров. Эта глава посвящается в основном хлорексу. [7]
Отщепление проводится при длительном нагревании эквимолекулярных количеств дигалоидэфира и третичного амина. Затем выпавшие кристаллы гидрохлорида амина отсасываются. [8]
В р, - у - и р, у - дигалоидэфирах атом галоида, стоящий в р-поло-жении, не активен и при всех обычных для этих веществ реакциях остается незатронутым. [9]
В молекуле а, а - дихлоралкиловых эфиров влияние алкокси-группы на подвижность галоида несколько ослаблено влиянием электроотрицательного заместителя - хлора, находящегося в алк-оксигруппе. Это, по-видимому, является причиной уменьшения химической активности а, а - дигалоидэфиров по сравнению с а-га-лоидэфирами. Дихлорметиловый эфир может быть быстро промыт водой или раствором щелочи, а а-галоидэфиры разлагаются даже от влаги воздуха. [10]
Галоидводороды необходимо брать в избытке, так как определенное количество их поглощается выделяющейся водой. Взаимодействие сухого полиоксиметилена с галоидводородами, особенно с хлористым водородом, протекает с трудом, поэтому для получения к, а - дигалоидэфиров рекомендуется употреблять формалин. [11]