Cтраница 1
![]() |
Сравнение спектра сенси-билизующего действия хлорофилла, адсорбированного на окиси цинка ( 1, со спектром поглощения хлорофилла а в эфирном растворе ( 2. [1] |
Пуцейко и автором [21 ], эффект переноса энергии от агрегата молекулы полупроводнику еще более значителен. А именно, если увлажнить адсорбат, то появляется интенсивный максимум поглощения и фотоэффекта у 800 нм, образующийся за счет понижения максимума 680 нм мономерной формы пигмента. Этот максимум обязан агрегатам или ассоциатам молекул адсорбированного пигмента с участием молекул воды. Он наблюдается и в концентрированном ацетоновом растворе фталоцианина магния при его незначительном увлажнении. [2]
Пуцейко показала, что, для того чтобы наблюдать фотоэдс в осажденных пленках фталоцианина Mg, необходимо подвергнуть их термическому воздействию ( 50 - 80 С) в парах молекул ( Н20, амиды, ацетон), способных образовывать координационные связи с центральным атомом. При таком воздействии не только увеличивался главный спектральный максимум ( 680 нм) фоточувствительности, но и появлялся новый, такой же высокий максимум, около 800 нм, который принадлежит особому агрегатному состоянию пигмента. [3]
![]() |
Кривые релаксации. [4] |
Как показала Пуцейко [9, 15], фотопроводя-щие красители, в особенности фталоцианин без металла, содержат очень быструю начальную компоненту нарастания и спада фототока с постоянными времени в пределах от 10 - 3 до 10 - 5 сек. Там также присутствуют более медленные компоненты. Быстрая компонента иногда достигает 80 % от общего фототока. [5]
Последнее экспериментально обнаружено Пуцейко и Терениным [6] при адсорбции на ZnO электроотрицательных газов. [7]
В 1948 г. Пуцейко [4] установила существование фотоэффекта в микрокристаллических порошках не только для фотографических сенсибилизаторов - цианинов, но также и для фталоцианинов Mg, Си и без металла. Спектральное распределение фотоэффекта ( рассчитанное на равную падающую энергию) совпало со спектром поглощения слоя. Постоянное электрическое поле, приложенное к конденсатору [1], позволило увеличить сигнал и определить в некоторых случаях знак носителей зарядов. [8]
![]() |
Спектры фотопроводимости ( 1, фотоэдс в конденсаторе ( 2 и поглощения ( 3 сублимированных пленок фтало-цианина Mg и спектр поглощения раствора красителя в ацетоне ( 10 - 4 моль / л. [9] |
Этот метод был применен Пуцейко для широкого изучения фотоэффекта в пленках красителей или порошках. Модулированный свет с частотой 50 - 500 гц, выходящий из монохроматора, попадает в конденсатор через полупрозрачную проводящую пластину, которая служит одной из пластин конденсатора. Интенсивность света, поглощенного полупроводниковой пленкой или порошком, а следовательно и концентрация свободных зарядов, понижается экспоненциально вдоль пучка во время светового импульса. Появляется градиент концентрации, который приводит к переменному диффузионному потоку, индуцирующему фотоэдс на пластинах конденсатора. [10]
![]() |
Спектральная кривая светового изменения контактной разности потенциалов для пленки кристаллического фиолетового. [11] |
С помощью метода переменной фотоэдс Пуцейко [37] показала, что спектральная сенсибилизация ZnO может быть достигнута путем контакта тонкой твердой пленки красителя с ZnO. Свет попадает на контакт через твердую пленку красителя. Измерения вольтамперных характеристик показали, что никакого переходного слоя, ни фотовольтаической эдс не образуется на контакте. Наблюдаемый острый максимум в спектральном распределении, резко отличающийся от смещенного широкого максимума в спектре поглощения и спектре фотоэдс пленки красителя, показывает, что только отдельные молекулы красителя на контакте участвуют в сенсибилизации. Когда пленка красителя толстая, она играет роль светофильтра и острый спектральный максимум молекулярной сенсибилизации уменьшается. [12]
В цитированной уже работе Акимова и Пуцейко [51] было показано, что положение спектра фотоэлектрической чувствительности относительно спектра поглощения зависит от того, каким методом измеряется фотоответ. Это связывается именно с тем обстоятельством, что поверхностная рекомбинация и объемная, действующие совместно, по-разному влияют на величину фотоответа, определяемого различными методами. [13]
Нужно подчеркнуть, что, согласно нашему взгляду, впервые высказанному Пуцейко [3], имеются поверхностные локальные уровни, занятые электронами, которые участвуют в фотосенсибилизации. Они образуют группу уровней на 1 - 2 эв ниже дна зоны проводимости. Они могут быть пространственно расположены вблизи адсорбированных молекул красителя. [14]
Независимо от работы Митчелла, вначале С. И. Голуб и Е. А. Кириллов [5], а позже П. В. Мейкляр и Е. К. Пуцейко [6] при помощи дифференциального метода спектрофотометрирова-ния обнаружили на длинноволновом крае собственного поглощения галоидного серебра новую полосу, которую Мейкляр и Пуцейко приписали - центрам. [15]