Пшежецкий

Cтраница 4

Как показали результаты работы Фуйита и Квана, второе и третье объяснения согласуются между собой при условии, что при 300 и выше хемосорбированный кислород вытягивает цинк из междоузлий к поверхности. Следует отметить, что эффекты отрицательной фотопроводимости, о которых сообщали Мясников и Пшежецкий [107] и Борисов и Канев [117], могут объясняться фотоадсорбцией кислорода, хотя эти авторы не упоминали о такой возможности при обсуждении результатов. [46]

По существу гипотезы отличались друг от друга разными характеристиками промежуточных форм, в том числе связей К с А. Такова гипотеза Лэнгмюра, впервые указавшего а хемосорб-цию с образованием, в зависимости от химической природы К и А, двухмерных пленок, валентно связанных с К, по всем участкам поверхности ( см. гл. К этим гипотезам примыкают модели образования поверхностных соединений Лепинь [56], Ридила [57], Пшежецкого [58] и других авторов, а также представления об образовании твердых растворов. [47]

Близкие значения концентрации анион-радикалов, получающиеся после отбеливания образцов с разным содержанием хлоранила, свидетельствуют о почти полном захвате освобожденных светом электронов молекулами хлоранила. Если предположить, что образующиеся непосредственно при радиолизе анион-радикалы возникли также путем захвата электронов, первоначально захваченных полимером, то можно сделать количественные оценки выхода последних. Исходя из представления о захваченных электронах в у-облученных полимерах, можно объяснить обнаруженное Милин-чуком и Пшежецким [11] действие видимого света на у-облученный чистый ПММА и другие полимеры, выражающиеся в том, что первоначально неразрешенный спектр ЭПР разрешается при освещении видимым светом все более коротких длин волн. [48]

Зависимость скорости разложения перекиси водорода от концентрации ее в водном растворе при разных температурах. [49]

В последнее время получают развитие количественные исследования кинетики радиационных химических реакций. Изучению ее посвящен ряд работ разных авторов. Я, Пшежецкий и Г. С. Тюриков исследовали кинетику разложения перекиси водорода в водных растворах под действием Y-ИЗ-лучения. [50]

Схема реакционного сосуда для изучения кинетики окисления. [51]

Это условие соответствует наличию в куске катализатора области, в которой концентрации исходных веществ практически равны нулю или равновесным концентрациям. Повидимому, это уравнение будет характеризовать процесс лишь после того, как в центре куска образуется мертвая зона с концентрацией веществ, соответствующей концу реакции. Очевидно, между чисто кинетической областью и областью, характеризуемой уравнением Зельдовича, должна лежать еще какая-то переходная область. Ее существование не предусмотрено теорией Зельдовича, и только в последней работе Пшежецкого и Рубинштейна3 выявлена эта область на основании теоретического анализа. [52]

Если мы не ошибаемся, приписывая такому кислороду конфигурацию, близкую к О ( шсг то можно постулировать, что он также способен действовать в качестве ловушки для дырок, превращаясь в О ( аДс) и что вследствие возникновения повышенной концентрации электронов и в этом случае проявится фотоадсорбция. Как показали результаты работы Фуйита и Квана, второе и третье объяснения согласуются между собой при условии, что при 300 и выше хемосорбированный кислород вытягивает цинк из междоузлий к поверхности. Следует отметить, что эффекты отрицательной фотопроводимости, о которых сообщали Мясников и Пшежецкий [107] и Борисов и Канев [117], могут объясняться фотоадсорбцией кислорода, хотя эти авторы не упоминали о такой возможности при обсуждении результатов. [53]

Сокращение периода индукции при окислении жидкого парафина кислородом [ 68J. [54]

На рис. 56 приведены кривые, характеризующие скорость окисления парафина при 127 С без инициирования и при инициировании у - излучением. Как видно на графике, инициирование излучением резко уменьшает период индукции; общий характер процесса, если судить по виду кривых, не изменяется. После прекращения облучения окислительный процесс развивается с большей скоростью, что, видимо, связано с накоплением продуктов, обусловливающих вырожденное разветвление. При изучении кинетики окисления бутана кислородом в газовой фазе под действием быстрых э электронов с энергией 200 кэв С. А. Кзменецкой, з ЬО Н. А. Славянской, J Пшежецким и Г. А. Жит - § невой [69, 70] было пока - § zo зано, что все основные кинетические параметры цепной реакции: скорость д реакции, эффективная энергия активации и коэффициент разветвленное цепи - изменяются в зависимости от интенсивности излучения. [55]

Границы взрываемости газообразных озоно-кислородных смесей в металлических ( / и стеклянных ( 2 сосудах. [56]

Как видно, в обоих случаях имеет место практически линейная зависимость. Однако нужно отметить, что при использовании металлического сосуда устойчивость смеси возрастает в среднем на 25 % С увеличением давления устойчивость повышается еще более. При низких давлениях кислорода границы устойчивости сближаются. Для 100 % - но-го озона предел взрываемости, по нашим данным, лежит в интервале 10 - 12 мм рт. ст. Аналогичные результаты были получены Каме-нецкой и Пшежецким [27-28], которые нашли, что нижний предел воспламенения озона несколько зависит от температуры ( в интервале от - 120 до 55) и не спускается ниже 10 мм рт. ст. Верхний предел воспламенения найден не был. Авторы приходят к заключению, что процесс воспламенения газообразного озона следует механизму теплового взрыва. [57]

Страницы: 1 2 3 4