Cтраница 2
Простейшее соединение, содержащее связь Si-Ge - силилгер-ман, было получено в 1962 г. Мак Дайармидом с сотрудниками ( 948, 1181 ] из эквимолярной смеси силана и германа в тихом электрическом разряде. Характерно, что ни дисилан, ни дигерман при этом не образуются. [16]
Сырую смесь германов пропускают через серию из трех лову шек: при - 63 С конденсируется в основном тригерман, npt - 112 С - дигерман и при - 196 С - непрореагировавший моно герман. Тригермановую фракцию разделяют повторной фракцио нированной конденсацией: при - 35 С сжижаются высшие герма ны, при - 63 С - тригерман и при - 196 С - остаток дигермана Высшие германы разделяют хроматографически на колонке, за полненной огнеупорным кирпичом, пропитанным силиконовыи, маслом. [17]
Газообразные продукты реакции ( ОеШ, Ge2H6, Ge3H8) вместе с парами воды и уксусной кислоты, а также двуокисью углерода ( из карбоната, содержащегося в щелочи) конденсируют в ловушке, охлаждаемой жидким азотом до - 196 С, а затем испаряют и подвергают фракционированной конденсации. Тригерман, вода и уксусная кислота вымораживаются при - 63 5 С, а двуокись углерода и остаток воды задерживаются в ловушках с аскаритом и перхлоратом магния. Дигерман конденсируют при - 11 1 6 С. Выход дигермана может быть несколько повышен приуменьшении количества боргидрида ( ВЩ / Ое4 1 5); при иных соотношениях реагентов выход моногермана резко снижается. [18]
Реакции серы с гексаалкил - и гексаарилдисиланами не исследованы. Напротив, связь Ge - Ge в гексакис ( пента-фторфенил) дигермане [221, 222] и 1, 1, 1-триэтил - 2, 2, 2-трис - ( пентафторфенил) дигермане [223] обладает неожиданно высокой реакционной способностью по отношению к сере. [19]
Реакции серы с гексаалкил - и гексаарилдисиланами не исследованы. Напротив, связь Ge - Ge в гексакис ( пента-фторфенил) дигермане [221, 222] и 1, 1, 1-триэтил - 2, 2, 2-трис - ( пентафторфенил) дигермане [223] обладает неожиданно высокой реакционной способностью по отношению к сере. [20]
Газообразные продукты реакции ( ОеШ, Ge2H6, Ge3H8) вместе с парами воды и уксусной кислоты, а также двуокисью углерода ( из карбоната, содержащегося в щелочи) конденсируют в ловушке, охлаждаемой жидким азотом до - 196 С, а затем испаряют и подвергают фракционированной конденсации. Тригерман, вода и уксусная кислота вымораживаются при - 63 5 С, а двуокись углерода и остаток воды задерживаются в ловушках с аскаритом и перхлоратом магния. Дигерман конденсируют при - 11 1 6 С. Выход дигермана может быть несколько повышен приуменьшении количества боргидрида ( ВЩ / Ое4 1 5); при иных соотношениях реагентов выход моногермана резко снижается. [21]
Твердый германий не растворяет водорода и химически с ним не взаимодействует. Для двухвалентного германия водородные соединения не получены, а гидриды четырехвалентного германия плохо изучены. При действии кислот на германиды металлов ( например, Mg2Ge) выделяются германоводороды. Моногерман GeH4 представляет собой бесцветный газ с температурой кипения - 88 9 С, а дигерман и три-герман при комнатной температуре жидкости. В химическом отношении германоводороды менее устойчивы, чем кремневодороды. [22]