Cтраница 1
Енолизирующиеся р-кетоальдегиды [872] и 1 3-дикетоны [873] образуют ненасыщенные спирты и насыщенные диолы. [1]
Бис-азометины р-кетоальдегидов и их комплексы / / Журн. [2]
Использование этилформиата дает р-кетоальдегиды. Реакция обратима ( гидролиз) схема ( 251), и это используется [218] для защиты с - - СН2 - групп в циклических кетонах, например при введении ангулярной метильной группы в синтезе стероидов. [3]
Общий метод синтеза р-кетоальдегидов ( а-гидроксиметилен-кетонов) использует конденсацию Кляйзена кетонов с формиа-тами ( см. разд. Кетоальдегиды существуют в основном в енольной форме, являются довольно кислыми и образуют устойчивые нерастворимые медные соли. [4]
Аналогично реагируют с гидразинами конденсированные р-кетоальдегиды. [5]
При реакции циклических ацеталей р-кетоальдегидов с хлористым бен-зилмагнием реагирует кетогруппа и идет последующая циклизация. [6]
Таутомерия в ряду продуктов конденсации р-кетоальдегидов с К № дизамещенными гидразинами / / Журн. [7]
Указанная стабилизация наблюдается в р-дикарбонильных соединениях ( р-дикетонах, р-кетоальдегидах, р-кетокарбо-новых к-тах и их производных) ( 1), соединениях ряда бензилглиоксаля ( 2), циклич, а-дикетонах ( 3), р-аце-тиленовых альдегидах и кетонах ( 4) и жирноарома-тич. [8]
Последняя стадия этого синтеза является, по существу, гидролитическим расщеплением р-кетоальдегида. [9]
Указанная стабилизация наблюдается в р-дикароонильных соединениях ( Р - дикетонах, р-кетоальдегидах, р-кетокарбо-новых к-тах и их производных) ( 1), соединениях ряда бензилглиокеаля ( 2), циклич. [10]
Применение иных кетовинилирующих средств, таких, как р-оксивинилкетоны [ 54J, р-метоксивинилкетоны [55] или их производные ацетали р-кетоальдегидов [56], требует катализаторов, например ацетата пиперидина. [11]
Для ацетоуксусного эфира, бензоилацетона и о-формилциклогекса-нона 63 метод Хибера дает такие же результаты, как и титрование бромом. Для некоторых а-замещенных р-кетоальдегидов с открытой цепью RCOCH ( R) CHO получаются пониженные результаты. [12]
Эфиры муравьиной кислоты формилируют кетоны, содержащие метильную или метиленовую группу в присутствии метилата, эти-лата и амида натрия. Получающиеся при этом р-кетоальдегиды обычно называют оксиметиленкетонами, поскольку они существуют преимущественно в енольной форме. Кетоальдегид, получаемый из ацетона, не может быть выделен в свободном состоянии - он, так же как. [13]
В равновесии преобладает оксиметилентиокетонная форма, причем при - 90 С равновесие практически нацело сдвинуто в ее сторону. В отличие от р-кетоальдегидов в случае их тиоаналогов удается экспериментально зарегистрировать замедление внутри-хелатного обмена, о чем свидетельствует заметное уширение общего сигнала ОН и SH-протонов в области низких температур. Как и следовало ожидать из уравнения для быстрого обмена ( см. табл. 2) при съемке спектра на частотах 60 и 100 Мгц одинаковая степень уширения сигнала в первом случае наблюдается при более низкой температуре. [14]
Реакцию обычно проводят в присутствии кислот при комнатной температуре или нагревании. В случае ацеталей р-кетоальдегидов конденсация проходит без добавок кислот при нагревании с углекислым гуанидином [571] или формамидом [603] в присутствии формиата аммония. [15]