Работа - бергман
Cтраница 1
Работа Бергмана и его коллег - лишь одно из тех достижений, которые открывают принципиально новый этап в изучении механизмов химических, в том числе и органических реакций. [1]
В работе Бергмана и Медведева [88] теплота сублимации двуокиси кремния определялась по результатам измерения давления взрывов смесей, содержащих дисилилэтан, окись углерода и кислород. Расчеты опытов показали, что двуокись кремния в парах мало стабильна и ее парциальные давления сравнительно малы даже в окислительных условиях. [2]
Другой раздел работы Бергмана посвящен анализу определенных руд; в нем описывается определение золота, серебра, платины, ртути, свинца, меди, железа, олова, висмута, никеля, мышьяка, кобальта, цинка, сурьмы и марганца в рудах. [3]
Наиболее важным результатом работы Бергмана и Медведева является установление того факта, что в условиях взрыва в сферической бомбе за исчисляемое сотыми долями секунды время между поджиганием горючей газовой смеси и достижением максимального давления образующиеся пересыщенные пары окислов кремния успевают сконденсироваться, что позволяет применять метод взрыва к исследованию высокотемпературных гетерогенных равновесий. Кроме того, этот метод дает возможность находить трудно определяемые величины теплот сублимации тугоплавких окислов. [4]
Мы ограничимся упоминанием работ Бергмана и Шиффера [ 1, 2, 3, 4, 5J и Гарабедяна [1]; более полные указания можно найти в книгах Бергмана [14] и Бергмана и Шиффера [7], посвященных этой теории. [5]
Ко времени написания работы Бергмана [499] комплексных или, вернее, двойных солей в расплавах было открыто не так много и: то в системах с общими анионами и катионами. [6]
В 1819 г. в Опыте учения о химических пропорциях и о химическом действии электричества Берцелиус дал интересный исторический очерк развития учения о химических пропорциях, в котором он кратко изложил основные выводы работ Бергмана, Рихтера, Бертолле, Пруста, Хиггинса, Дальтона, Гей-Люссака и своих собственных. [7]
 |
Матрица взаимных пар солей пятерной взаимной системы из 9 солей А, В, С X, Y Z.| Стабильные комплексы четверных взаимных систем. [8] |
Для выведенных матриц взаимных пар солей имеется геометрическая аналогия. Ею можно считать изображение стабильного комплекса четверных взаимных систем на развертках, приведенных в работе Бергмана и Очеретного [20] ( рис. 1.5), на котором рядом с чертежом стабильного комплекса помещен тип элементарной матрицы, соответствующий приведенной развертке. [9]
Кроме спинового вырождения следует учитывать также долинное вырождение, кратность которого для поверхности ( 100) Si равна двум. Если пренебречь слабым междолинным взаимодействием, подробно рассмотренным в § 1 гл. В работе Бергмана и Раиса [175] была рассмотрена возможность образования волны зарядовой или спиновой плотности. [10]
К началу нового столетия вышли еще две книги, в которых была продолжена начатая Бергманом систематизация аналитических методов. В ней были собраны все наиболее важные достижения в этой области, начиная с работ Бергмана, проведено сравнение результатов, полученных различными химиками, и показаны общность и различие выдвинутых ими представлений. [11]
Недавно Чизмен [72] предположил, что синтез белков при действии ферментов может протекать по следующему механизму: неадсорбирующиеся аминокислоты превращаются в объеме в более крупные и более сильно адсорбирующиеся соединения, которые эффективно удаляются из раствора поверхностями раздела липоид-вода. После этого образуются более сложные молекулы. Аналогичным путем может действовать эмульсия или глина. Работа Бергмана показала, что в некоторых случаях образование нерастворимого продукта может привести к тем же результатам. Однако поскольку природные белки обычно растворимы, то, по-видимому, адсорбционный механизм удаления из сферы реакции лучше всего объясняет синтез больших количеств пептидов и белков in vivo, который в противном случае был бы термодинамически маловероятен. [12]
Сначала предполагали, что образование перекиси происходит в результате присоединения кислорода к двойной связи в положении 5 63 ( К, но потом было предложено другое объяснение этой реакции. Подобное строение согласуется с тем фактом, что лишь одна из гидроксильных групп триола I, получаемого восстановлением перекиси, способна ацилироваться. Превращение триола I в более устойчивый триол - Н, образующий диацетильное производное, рассматривается как результат аллильной перегруппировки. Правильность формулы с эндоперекисным строением подтверждается работами Бергмана, убедительно доказавшего, что некоторые холестадиены присоединяют в аналогичных условиях кислород с образованием трансаннулярных перекисей. [13]
Вопрос о механизме конденсации катехинов наиболее сложен. Выше уже указывалось, что окисление катехинов в зависимости от условий приводит к образованию различных продуктов. Кроме того, окисление смесей катехинов протекает иначе, чем окисление индивидуальных соединений. Одним из первых исследований, посвященных изучению механизма конденсации катехинов, была работа Бергмана и Поярлиева ( Bergmann, Pojarlieff, 1931), в которой авторы показали, что тетраметилкатехин также способен к конденсации и, что, следовательно, наличие фенольных оксигрупп не является необходимой предпосылкой для конденсации. [14]
Страницы: 1