Работа - браун
Cтраница 2
Основной путь превращения пантотеновой кислоты в кофермент А был установлен главным образом благодаря работе Брауна [45]; этот путь представлен в схематическом виде на фиг. [16]
Метод снятия поляризационных кривых применительно к коррозии впервые предложен Ю. Р. Эвансом и получил широкое распространение в работах Брауна и Миерса. [17]
Количественное исследование пространственных факторов в реакции кислот и оснований Льюиса было проведено главным образом в работах Брауна и его сотрудников. Поскольку соответствующие данные в сжатой форме изложены в оригинальной литературе [63], здесь этот вопрос подробно не рассматривается. [18]
Предположение о плоскостной ( конфигурации вокруг атома азота в свободных основаниях, судя по посвященной этому вопросу работе Брауна и Герштейна [64], по-видимому, является безоговорочным. С другой стороны, объяснение слабой основности этиленимина содержится в предположении, что искажение внутреннего угла, образуемого связями, увеличивается в результате образования комплекса. [19]
Что касается я-электронных плотностей, то расчеты по простому методу МО, обсужденному выше, сейчас дополнены более подробными неэмпирическими расчетами, которые не требуют отчасти произвольных допущений, касающихся относительных величин кулоновских интегралов. Серия работ Брауна и Хеффер-нана [ 27а - f ] является заметным успехом в этой области и впоследствии будет рассмотрена отдельно. [20]
Возвращаясь к зависимости v / ( r), отметим, что весьма привлекательной представляется возможность нахождения распределения атомных валентностей по связям. В работе Брауна [126], посвященной стереохимии соединений Sn11, Sbin, Те и XeVI с кислородом и фтором, были продемонстрированы примеры таких расчетов. [21]
Ситарамайя и Горингу [74] не удалось получить согласующихся между собой данных при определении светорассеяния, что объясняется, по-видимому, ассоциацией макромолекул. В нескольких работах Брауна, Хенли и Омена [70, 75, 76] приведены результаты измерений вязкости, осмотического давления, скорости седиментации и светорассеяния в растворах натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы. [23]
Запись уравнений Хартри - Фока - Рутаана в виде, подобном (2.33) - (2.35) или дополненном учетом других одноцентровых и двухцентровых интегралов электронного взаимодействия, обеспечивает возможность проведения неэмпирических расчетов для достаточно сложных систем. Различные подходы к решению этой задачи можно найти в работах Брауна и Роби [127, 128], Даля и Иоханссена 1129 ] ( см. также [96]), Мак-Вини [130] и широком ряде других исследований, особенно для соединений, включающих элементы третьего я четвертого периодов. [24]
Другим вариантом метода является хроматография на незакрепленных ( или насыпных) слоях. Одной из первых работ, продолживших работу Измайлова и Шрайбер, была работа Брауна [2], который описал круговую хроматографию на незакрепленном слое окиси алюминия, насыпанном между двумя кусочками фильтровальной бумаги, размещенных в чашке Петри. Кроу [4] использовал для хроматографического разделения слои окиси алюминия, равномерно насыпанные в чашке Петри. Этот метод использован и в работах чехословацких исследователей. [25]
При термических процессах диссоциация хлора вызывается столкновением молекул с горячей поверхностью. Высказывалось предположение, что хлорирование может протекать в результате образования атомов водорода, но на основании работы Брауна, Карата и Чао этот механизм почти полностью исключается для хлорирования, протекающего при низких температурах. Эти авторы получили неактивный 1 2-дихлор - 2-метнлбутан при хлорировании первичного активного хлористого амила. [26]
Обсуждаемые в дальнейшем данные были получены на нескольких пластинках германия, вырезанных из монокристаллов с вытянутыми п-р-п-пе - реходами. Размеры и сопротивления п - и р-областей пластинок были приблизительно те же, что и в работе Брауна. Остальные данные были получены на специальных кристаллах с широкой дырочной областью базы, что упрощало точные измерения ширины и сопротивления базы. [27]
Однако их теоретическое объяснение пока наталкивается на значительные трудности ( ср. Мы не будем останавливаться далее на этих вопросах; отметим лишь, что они связаны с наличием в течениях когерентных структур, которыми свободные турбулентные течения исключительно богаты ( см., например, работу Брауна л Рошко ( 1974) о когерентных структурах в плоском слое перемешивания, с которой начались современные попытки построения теории когерентных структур), и что перемежаемость мелкомасштабной турбулентности играет важную роль в некоторых проблемах, которые будут обсуждаться во втором томе книги. [28]
Эберхард и Шуберт ( Eberhardt, Schubert, 1956) показали, что 2 6 - С14 - шикимовая кислота при ее введении в сахарный тростник включается в состав лигнина. Выделенный авторами ванилин содержал радиоактивность только в Сэ - и С6 - атомах, что свидетельствовало о прямом использовании шикимовой кислоты для образования лигнина. В ряде работ Брауна и сотрудников ( Brown, Neish, 1955b; Brown, Neish, 1956; Wright, Brown, Neish, 1958) было установлено, что хорошими предшественниками лигнина являются фенилаланин, тирозин, коричная, паря-оксикоричная, фенилмолочная, кофейная, феруловая и синаповая кислоты. В то же время, Норд и сотрудники ( Acerbo, Schubert, Nord, 1960; Nord, Schubert, 1961) пришли к выводу, что у сахарного тростника и ели первичным кирпичом в образовании лигнина служит ефа-оксифенилпировиноградная кислота. [29]
Для флаван-3 4-диолов ( например, IV) возможен, кроме того, еще один способ конденсации. Гидроксильная группа при G-4, имеющая свойства бензилового спирта, легко образует ион карбония. Он может затем образовать С - С-связи, например с положениями С-6 или С-8 второй молекулы флавана в результате реакции нуклеофильного присоединения, а также С - 0-связи. Важность таких связей установлена работами Брауна и его сотрудников на ряде модельных соединений. Позднее было показано, что димер флаванола ( ср. В отсутствие последнего ион карбония претерпевает автоконденсацию, так что образуется полимер. Хотя С - С-связи, образовавшиеся таким путем, достаточно лабильны, чтобы могли освобождаться образующие антоцианидин кольца, все же, быть может, целесообразнее принять, что некоторые из них соединены С - 0-связями ( ср. [30]
Страницы: 1 2 3