Работа - вильямс
Cтраница 1
Работа Вильямса явилась необходимым и важным этапом в развитии исследований в области каучука: она подготовила открытия полимеризации изопрена и гене ической связи каучука с обширным классом терпеновых углеводородов. Лишь после открытия и идентификации изопрена как индивидуального углеводорода появились возможности для систематического изучения его химических свойств. [1]
В работе Вильямса [ 1J ] справедливо отмечается: если предположить, что v VQ, то скорость распространения выпадает из полученного решения и это приводит к, вообще говоря, неудовлетворительному тождеству между физическими параметрами, хотя полученная зависимость для скорости распространения качественно подтверждает экспериментальные наблюдения. В работе [ Ц ] указывается, что справедливость применения гипотезы бесконечно тонкого пламени для описания распространения пожара весьма сомнительна, когда можно пренебречь радиационным теплопереносом; область газовой фазы, которая оказывает влияние на распространение пожара, имеет ширину порядка средней длины свободного пробега молекул газовой фазы с центром в точке прилипания к поверхности. Однако скорости теплопереноса вне этой области малы и поэтому слабо влияют на скорость распространения, но в ней скорость теплопередачи будет уменьшать температуру пламени, и, следовательно, скорость реакций до такой степени, что гипотеза бесконечно тонкого пламени в данной ситуации перестает быть справедливой. В связи с этим, заключает Вильяме, основное предположение этой теории спорно для тех областей пространства, которые влияют на распространение пламени. [2]
В работе Вильямса [7] ( 1962) содержится обзор теоретических и экспериментальных исследований по разрушению вязко-упругих сред. Отмечается, что одной из первых работ по разрушению вязко-упругих материалов было исследование Ривлина ( Rivlin) и Томаса ( Thomas) ( J. Гриффита были использованы для изучения процесса разрыва резиновых листов. [3]
В работах Вильямса, Маршалла и др. [169, 173, 174] с помощью методов механики разрушения было показано, что скорость роста микротрещин в стеклообразных полимерах определяется, в частности, особенностями вязкого течения жидкости через пористую структуру микротрещины к ее вершине. Поскольку развитие деформации ПЭТФ в жидкой адсорбционно-активной среде обусловлено возникновением и ростом микротрещин, скорость проникновения жидкости к ее вершине может оказать решающее влияние на механическое поведение полимера в целом. Другими словами, механизм деформации, а следовательно, и механические свойства полимера в этих условиях определяются соотношением скоростей деформации и вязкого течения жидкости к вершине растущей микротрещины. [4]
Важным достижением работы Вильямса с соавторами было то, что они показали, что при специальном подборе значения температуры приведения Тт коэффициент ат оказывается универсальной функцией разности температур ( Т - Тг), справедливой для широкого круга полимерных материалов, а также для ряда неорганических стекол. [5]
Эти исследования проводились в работах Вильямса, Ирвина. [6]
 |
Зависимость вязкости полимеров от температуры. [7] |
Важный вклад в изучение температурной зависимости свойств полимеров был сделан в работе Вильямса, Лэндела и Ферри [19], которые изучали влияние температуры на релаксационные свойства полимеров. [8]
Исследования кинетики роста трещин в вязко-упругих телах начались сравнительно недавно в работах Вильямса [195], Г.П.Черепанова [140] и других исследователей. [9]
Важный результат эффектов, рассмотренных в этом разделе, состоит в том. В работах Вильямса, Болдуина и сотрудников9 п было показано, что функции распределения g ( s) ds, которые дают долю растворенного вещества, обладающего значениями коэффициента седиментации, лежащими между s и s - - ds, могут быть получены, если допустимо пренебречь взаимодействием потоков и диффузией. Если диффузией пренебречь нельзя, то ее влияния можно избежать, выполняя эксперименты при различных временах и экстраполируя к значению too. Эта методика является успешной, так как размывание границы, обусловленное гетерогенностью, увеличивается со временем быстрее, чем размывание границы, обусловленное диффузией. [10]
Если это условие не выполняется, то ДС играет определяющую роль в вихретоковых потерях. На это впервые было обращено внимание еще в работе Вильямса, Шокли и Киттеля [24] ( см. также [113, 190, 282]), которые показали, что так называемые дополнительные потери ( разница между экспериментально измеренными суммарными потерями и вычисленной суммой WT И 101) связаны с дисперсией магнитной проницаемости, обусловленной существованием ДС. [11]
В работах Бики и Рауза их теория была применена только по отношению к разбавленным растворам, в которых отсутствуют переплетения макромо-лекулярных цепей. Позднее в работах Вильямса, Лэнде-ла и Ферри [3] ( теория ВЛФ), а также Бики [ 41 было предложено обобщение ранних взглядов, позволившее распространить теорию и на концентрированные растворы и расплавы полимеров, в которых образуется структурная сетка. [12]
Хотя колеблющиеся иглы и проволочки представляют собой хорошую модель осцилляции стабильных пузырьков, было бы еще более полезно использовать реальные пузырьки. Главной проблемой является стабилизация резонансных пузырьков в ультразвуковом поле. Это хорошо согласуется с результатом работы Вильямса [134], полученным с помощью колеблющейся проволочки. [13]
Изучение инфракрасных спектров большого числа гидроперекисей и перекисей показало, что с их помощью, по-видимому, невозможно идентифицировать перекисную - О-О - группу. Третичные спирты ( ROH), перекиси ( R-О - OR) и гидроперекиси ( R-О - ОН) имеют общую полосу поглощения в области 830 - 915 см -, относящуюся скорее к грег-алкоксигруппе, чем к пере-кисной. При работе с низкомолекулярными соединениями [ где R C ( CH3) 3 или С ( С2Н5) ( СН3) 2 ] разница в положении максимумов полос поглощения спиртов, перекисей и гидроперекисей достаточна для их разрешения в случае совместного их присутствия, однако, когда R кумил 58, это уже невозможно. В работе Вильямса и Мошера 59 приведены спектры семнадцати первичных и вторичных гидроперекисей, которые показывают, что гидроперекиси и соответствующие им спирты имеют одну и ту же полосу поглощения в области 11 4 - 11 8 мк. Однако замечено, что при большом разбавлении в среде, предотвращающей образование водородных связей, можно раздельно измерять полосы поглощения гидроксильных ( 3383 слг1) и гидроперекисных ( 3555 еж 1) групп. [14]
Считается, что модель субмолекул правильно отражает особенности вязкоупругих спектров гибкоцепных линейных полимеров лишь в той переходной области, где реализуются относительно медленные релаксационные процессы. В работах [84-86] показано, что модель субмолекул имеет смысл только для низкочастотных движений, так как динамика движений, характерный масштаб которых больше размеров субмолекул ( что и рассматривается в теории Рауза и др.), нечувствительна к деталям движения субмолекул. Это значит, что модель Рауза не описывает процесс стеклования и - процесс релаксации в целом. Это подтверждает и работа Вильямса [87], согласно которой модель субмолекул ограничивается значениями неравновесного модуля от 1 до 10 МПа, которые на 1 - 2 порядка превышают значение условно-равновесного модуля для эластомера. В переходной области релак-сирующий модуль Е ( t) меняется на три - четыре порядка. [15]
Страницы: 1 2