Cтраница 2
Заметим, что существенно различная математическая техника, присущая каждому из подходов, позволяет некоторые конкретные задачи решать более просто и экономично. Например, получение разумных нулевых приближений по значениям кинетических параметров - исключительная привилегия физико-химического подхода, в то время как аксиоматическое построение кинетики наиболее строго и последовательно проводится в рамках естественно-механического подхода, а решение таких задач макроскопической кинетики, как прямая или обратная кинетические задачи, в основном осуществляется техникой формально-кинетического анализа. [16]
Концентрируясь на решении последней задачи, кинетик часто рассматривает весь физико-химический подход под весьма специфическим углом зрения как потребитель значений кинетических параметров. В ходе формально-кинетического анализа происходит непрерывное уточнение и механизма сложного процесса, и значений кинетических параметров. [17]
Фактически это исследования кинетики процесса, хотя полная обработка экспериментальных данных проводится не всегда. Именно здесь возникают принципиальные вопросы. В каком объеме нужно проводить лабораторные исследования. Достаточно ли формально-кинетического анализа или необходимо изучение детального механизма. Сколько времени нужно на них потратить. [18]
Полученные с помощью описанных методов кинетические кривые используют для расчета таких параметров, как константы скорости, температурные коэффициенты и энергия активации процесса в соответствии с уравнениями формальной кинетики химических реакций. Долгое время считали, что большинство кинетических кривых описывается уравнением первого порядка. Было найдено, что температурный коэффициент процесса равен в среднем 2, а энергия активации меняется от 80 до 150 кДж / моль в зависимости от агента вулканизации и молекулярного строения каучука. Однако более точное определение кинетических кривых и их формально-кинетический анализ, проведенный В. Шееле [52], показал, что во многих случаях порядок реакции меньше 1 и равен 0 6 - 0 8, а реакции вулканизации являются сложными и многостадийными. [20]