Cтраница 1
Более новая работа [73] показала, что при реакции, инициируемой литием, не происходит радикального роста, поскольку в полученном сополимере не обнаружены статистические сочетания звеньев стирола и метилметакрилата. Сополимер состоит из блок-сополимера двух мономеров и, возможно, некоторого количества гомополимера метилметакрилата. Тот факт, что при проведении сополимеризации в блоке сополимер обогащен стиролом, объясняют нерастворимостью противоиона лития. Ион лития представляет собой часть нерастворимой литиевой частицы, п рост происходит на поверхности этой частицы. Стирол сильнее абсорбируется этими поверхностями, чем метилметакрилат, благодаря своей высокой я-электронной плотности. В результате этого сопо-лимеризация происходит при очень высоких концентрациях стирола, и полученный продукт оказывается обогащенным этим мономером. Общее содержание стирола в сополимере уменьшается с конверсией, так как растущий конец цепи становится растворимым и реакция протекает уже в растворе, где концентрация стирола меньше. Растущие цепи стирола присоединяют метилметакрилат, и в результате образуется блок-сополимер. Поскольку анионы полиметилметакрилата не способны к перекрестной реакции роста со стиролом, содержание метилметакрилата в блок-сополимере возрастает со степенью превращения. При проведении реакции в более полярном растворителе, таком, как тетрагидрофуран, где противоион литий растворяется лучше, содержание стирола в сополимере также немного понижается, но этот эффект невелик. Однако очень большое уменьшение содержания стирола наблюдается, когда в качестве катализатора используется бутиллптий. В этом случае нет твердых частиц лития и рост происходит в растворе. [1]
Более новая работа Формана [28] подтверждает теорию Лошеса - Винка и свидетельствует, что кажущаяся высокая подвижность связана с образованием пространственного заряда. [2]
Более новой работой об этом предмете является книга О. [3]
Из более новых работ привлекает внимание метод Турецкого [ N33, N54 ], в котором применяются пустые трубки, предложенные ранее Коршун и Климовой [ N39, N49 ] для анализа чистых кремнийорганических соединений. Навеску вещества в кварцевой пробирке для взвешивания засыпают сверху окисью меди и подвергают пиролизу в кварцевой трубке, на которую надвигают две электрические печки. Продукты пиролиза увлекаются быстрым током кислорода и проходят последовательно через две электрические печки, в которых происходит сожжение. В части трубки, приходящейся на пространство между двумя печками, помещен фильтрующий слой, который удерживает аэрозоль двуокиси кремния. Климова [1251] при помощи такой установки определяла одновременно еще и кремний. Затруднения, связанные с образованием карбида кремния, устраняются применением катализатора ( окись ванадия или хрома), нанесенного на асбест, который одновременно действует как фильтр для тонкодисперсной двуокиси кремния. [4]
Из более новых работ и даже из ранних исследований Баркера [31] очевидно, что форма радиочастотных полярограмм сильно зависит от кинетики электродного процесса и от нескомпенсированного сопротивления. На рис. 8.9 - 8.13 приведены некоторые типичные примеры радиочастотных полярограмм, которые подтверждают их перечисленные особенности. [6]
Согласно более новой работе 8Г (; , дномиая связь в дятичлеппом цикли молекулы индена прочно фиксировака. [7]
Согласно более новым работам [67, 68, 69], сама нитрогруппа может рассматриваться как центр замедляющего действия. В первой стадии реакции должно происходить присоединение радикала или радикальной цепи к атому кислорода нитрогруппы. [8]
В более новых работах учитывалось также радиальное распределение температуры и коэффициент теплопередачи в слое, граничащем со стенкой. [9]
В более новых работах [ 938а ] высказывается мнение, что в сульфитном процессе получается сложная смесь сульфокислот, хотя другие авторы [ 93 / 9386 ] утверждают, что им удалось выделить индивидуальные вещества. [10]
В более новых работах В.Б.Евстигнеева с сотрудниками показано, что фикобилины - и фикоцианин, и фикоэритрин, а также выделенные из них хромофорные группы - фикоэритробилин и фи-коцианобилин - способны в определенных условиях сенсибилизировать в модельных опытах на свету некоторые окислительно-восстановительные реакции, в частности, фотовосстановление метилового красного аскорбиновой кислотой. [11]
В более новых работах [ 938а ] высказывается мнение, что в сульфитном процессе получается сложная смесь сульфокислот, хотя другие авторы [93 9386] утверждают, что им удалось выделить индивидуальные вещества. [12]
Однако в более новой работе [1016] показано, что при обработке обеих нафталин-сульфокислот хлоратом калия в кипящей разбавленной соляной кислоте образуется смесь дихлорнафталинов, причем 1 6-дихлор-нафталин является главным продуктом хлорирования 1-сульфо-кислоты, а из 2-изомера получается около 50 % 2 6-дихлорнаф-талина. При 50 - 60 образование дихлорнафталинов не идет. [13]
Однако в более новой работе [1016] показано, что при обработке обеих нафталин-сульфокислот хлоратом калия в кипящей разбавленной соляной кислоте образуется смесь дихлорнафталинов, причем 1 6-дихлор-нафталин является главным продуктом хлорирования 1-сульфо кислоты, а из 2-изомера получается около 50 % 2 6-дихлорнаф-талина. При 50 - 60 образование дихлорнафталинов не идет. [14]
В табл. 7 приводится выборка результатов более новых работ И. [15]