Cтраница 2
Для атома азота характерно существование атомных мультиплетов, различающихся размещением трех р-электронов по шести вакансиям и комбинациям спиновых векторов. [16]
Паули) приписываются собственные значения - 3 / 4 и / 4 соответствующие двум возможным значениям угла в между спиновыми векторами Sj и s2 ( см. стр. [17]
Здесь а и b - постоянные порядка единицы, зависящие от выбора оператора О в ( 1), Sj и s2 - спиновые векторы взаимодействующих частиц, а N означает число возможных значений массы kmQ электрона. [18]
По прошествии времени т, за которое происходит расфазировка спиновых векторов, обусловленная неоднородным внешним полем, подают второй импульс, поворачивающий плоскость веера спиновых векторов на 180, прецессируя в том же направлении и с теми же угловыми скоростями, спиновые вектора начинают сходиться и в момент времени 2т полностью сливаются, наводя в приемной катушке сигнал спинового эха. [19]
При одной и той же электронной конфигурации ( для первых и вторых квантовых чисел) 2s2p4 энергии атомов сильно меняются при изменении в расположении спиновых векторов. [20]
Такое нормальное, равновесное состояние атома, подчиненного правилам Гунда, неудобно для осуществления реакции присоединения к данному атому других частиц, так как симметрия расположения орбитальных и спиновых векторов в свободном атоме обычно не отвечает той, которая должна устанавливаться после образования химических связей в молекуле. Как показал Ван Флек, первоначальной стадией химической реакции является расшатывание симметрии, устанавливаемой, согласно правилам Гунда, в отношении электрических и магнитных межэлектронных взаимодействий. Такое расшатывание, приводящее к случайному статистическому распределению спиновых и орбитальных векторов, может совершаться под влиянием беспорядочной бомбардировки атома налетающими на него частицами ( атомами, электронами, фотонами) и требует затраты заметной энергии возбуждения, которая называется энергией перехода в валентное состояние. Эту энергию не следует путать с энергией активации реакции, которая не сказывается на тепловом эффекте реакции; в противоположность этому величина энергии возбуждения валентного состояния отражается на величине измеряемого на опыте эффекта. Чем больше число непарных электронов, которые надо привести в валентное состояние, тем обычно больше требуется энергии для нарушения правил Гунда. Статистика требует при этом перехода атома с основного уровня не на ближайший по энергии возбужденный уровень и вообще ни в одно из равновесных состояний, определяемых отдельными термами мультиплетной структуры, но в особое валентное состояние, характеризуемое линейной комбинацией функций всех возбужденных термов с учетом их статистического веса ( степени вырождения) и положения в шкале энергий. [21]
Под действием операции Е в системе осей ( X, Y, Z) все радиус-векторы R переходят в - R, векторы импульсов Р в - Р ( это полярные векторы), а спиновые векторы 1а и S; не меняются, поскольку они являются аксиальными векторами. R и - Р, то векторное произведение остается инвариантным. Инвариантность Й относительно Е рассмотрела в гл. [22]
Это нетрудно продемонстрировать на примере магнитного дипольного взаимодействия между двумя электронами с параллельными спинами; на расстоянии 1А величина такого взаимодействия, судя по уравнению ( 18), не превышает 2 К - Поскольку в кластерах расстояния металл - металл обычно составляют 2 - 4А, величина дипольного взаимодействия в таких системах должна быть не более нескольких десятых или нескольких сотых градуса. Точное значение этой величины зависит от спинового квантового числа S и относительной ориентации спиновых векторов. Однако не подлежит сомнению, что практически во всех случаях дипольные взаимодействия на 2 - 3 порядка слабее обменных эффектов. [23]
Достаточно заметная динамическая корреляция существует при сближении электронов данного слоя, имеющих даже противоположные спиновые векторы. В смысле разрешенности при образовании нормальной электронной пары запрет Паули, правда, отсутствует, но все же осуществляемые при быстрых электронных движениях столкновения электронов ( точнее, значительные их сближения) сопровождаются даже при противоположных спиновых векторах как бы появлением, кроме обычных кулуновских отталкиваний, особых очень больших сил. Они действуют на весьма коротких расстояниях и создают член, входящий в энергию корреляции и называемый квази динамической корреляцией. [24]