Cтраница 2
Когда двухатомная молекула колеблется, вектор ее дипольного момента также изменяется с той же частотой. Если колеблющаяся молекула находится в поле электромагнитного излучения, колеблющийся вектор дипольного момента будет смыкаться с колеблющимся электрическим вектором излучения с той же частотой. Поэтому энергия сможет переходить от поля излучения к молекуле и обратно. [16]
Если наклон образца или срез практически невыполнимы, то все еще остается возможность получить информацию о плоской ориентации путем использования неполяризованного излучения нормально к плоскости пленки. При совершенной плоскостной ориентации образца, когда все оси с молекул лежат в плоскости ху, каждый отдельный момент перехода дает очень сильное поглощение, так как электрический вектор излучения тоже параллелен этой плоскости. Следует ожидать более низкой интенсивности поглощения для случайно ориентированного образца такой же толщины, так как, например, цепи с параллельным оси г моментом перехода не поглощают совсем. [17]
Если наклон образца или срез практически невыполнимы, то все еще остается возможность получить информацию о плоской ориентации путем использования неполяризованного излучения нормально к плоскости пленки. При совершенной плоскостной ориентации образца, когда все оси с молекул лежат в плоскости ху, каждый отдельный момент перехода дает очень сильное поглощение, так как электрический вектор излучения тоже параллелен этой плоскости. Следует ожидать более низкой интенсивности поглощения для случайно ориентированного образца такой же толщины, так как, например, цепи с параллельным оси z моментом перехода не поглощают совсем. [18]
Для несмещенной линии ( т т) отличен от нуля лишь электрический момент по оси OZ. Следовательно, излучение несмещенной частоты обусловлено диполем, направленным вдоль магнитного поля ffe. Электрический вектор излучения диполя лежит в одной плоскости с самим диполем. Поэтому излучение частоты будет поляризовано так, что плоскость поляризации будет проходить через направление магнитного поля. [19]
![]() |
Инфракрасный спектр полиэтилентерефталата. 1 - полностью аморфный. 2 -в основном кристаллический. [20] |
Они, вероятно, относятся к полосам регулярности. Большинство полос является результатом сложного взаимодействия внутренних колебаний, и при дейтерозаме-щении изменение формы ряда полос настолько существенно, что они уже не могут быть идентифицированы в дей-терированном образце. В спектре поливинилового спирта ( рис. 5.10) полоса при 1140 см 1 появляется только в том случае, если электрический вектор излучения Е при снятии спектра перпендикулярен направлению растяжения. Данная полоса может относиться к полосе кристалличности, но, поскольку полимер атактический и некоторая беспорядочность неизбежна, нельзя быть уверенным, действительно ли описанные выше эффекты 3 и 4 являются причиной возникновения полосы. [21]
Таким образом, поглощение или испускание ИК-излучения колеблющейся молекулой, имеющей дипольный момент, можно легко пояснить в простой описательной форме, как это сделано в предыдущем параграфе. Однако и в этой ситуации основные принципы взаимодействия с излучением еще применимы, и нам лишь нужно знать, происходит ли дипольное взаимодействие во время перехода между двумя состояниями. Существует единственный строгий метод решения этой проблемы: уравнение Шредингера, упомянутое в начале раздела, может быть использовано для вычисления скорости перехода системы из одного стационарного состояния в другое под влиянием возмущающей силы. Если скорость возмущения системы, вызванного взаимодействием диполя с электрическим вектором излучения, не равна нулю, то существует дипольный момент перехода. Скорость перехода между состояниями, умноженная на число частиц в низшем состоянии, составляет, естественно, предельную скорость поглощения фотонов, так что в принципе решение уравнения Шредингера должно приводить к расчету интенсивности перехода. [22]
Но по принципу соответствия наличие переменного во времени днпольного момента вызывает излучение электромагнитных волн. Далее, поле излучения колеблющегося диполя обладает той особенностью, что в направлении колебаний излучение отсутствует. Значит, излучение можно наблюдать только под прямым углом к этому направлению. Положение меняется в случае двух переходов m - m l, когда излучение можно наблюдать в любом направлении. Например, при наблюдении в х-направлении мы обнаружим излучение возникшее при колебаниях диполя вдоль оси у, а это направление определяет как раз направление колебаний электрического вектора излучения. Наблюдение вдоль оси г даст - компоненту и - компоненту излучения, но они поляризованы по кругу. [23]