Вектор-полярограмма
Cтраница 2
В полярографии переменного тока влияние кислорода не так сильно сказывается. Это позволяет значительно расширить область применения кислых растворов. С другой стороны, вектор-полярограммы сильно зависят от характера электродной реакции ( обратимая, частично обратимая или полностью необратимая), от состава и концентрации фона, от присутствия поверхностно-активных веществ. Чем больше электронов участвует в реакции, тем выше высота волны вектор-полярограммы, что в свою очередь повышает чувствительность метода. [16]
 |
Эквивалентная электрическая схема ячейки при наложении на нее переменного напряжения. [17] |
Для разделения электролитической и емкостной составляющих в полярографии переменного тока с синусоидальным напряжением используют факт, что вектор емкостной составляющей силы тока сдвинут на 90 относительно питающего напряжения, а вектор электролитического тока имеет с ним синфазный характер. Изменяя вектор активной составляющей, можно исключить влияние вектора емкостной составляющей силы тока. Зависимость вектора активной составляющей электролитического тока ячейки от поляризующего напряжения называется вектор-полярограммой, а соответствующий полярограф - вектор-полярографом. [18]
В полярографии переменного тока влияние кислорода не так сильно сказывается. Это позволяет значительно расширить область применения кислых растворов. С другой стороны, вектор-полярограммы сильно зависят от характера электродной реакции ( обратимая, частично обратимая или полностью необратимая), от состава и концентрации фона, от присутствия поверхностно-активных веществ. Чем больше электронов участвует в реакции, тем выше высота волны вектор-полярограммы, что в свою очередь повышает чувствительность метода. [19]
К электродам полярографической ячейки кроме постоянного поляризующего напряжения подводится синусоидальное переменное напряжение малой амплитуды. Под их действием через ячейку с анализируемым веществом в индифферентном электролите протекает ток, состоящий из нескольких составляющих, из которых три составляющие переменного синусоидального тока одинаковой частоты измеряются и используются в вектор-полярографии: это активная и реактивная составляющие электролитического тока, обусловленные протеканием электрохимических реакций на поляризуемом электроде, и реактивная составляющая, определяемая емкостью двойного слоя. Для аналитических целей полезным сигналом служит только одна из составляющих электролитического тока. Ток, определяемый емкостью двойного слоя, в этом случае является помехой. Анализ ведут по активной вектор-полярограмме, представляющей собой график зависимости вектора активной составляющей тока от поляризующего напряжения. [20]
Пробу трихлорсилана 12 мл ( 15 г) с помощью цилиндра из фторопласта переносят во фторопластовую чашку. Чашку помещают в закрытую воздушную баню из фторопласта и выпаривают, обогревая с помощью инфракрасной лампы. Для этого фторопластовую чашку с сухим остатком помещают в графитовую камеру на дырчатую полочку из фторопласта. На дно камеры помещают платиновую чашку с 30 мл фтористоводородной кислоты, 1 - 2 мл серной кислоты ( 1: 3) и 0 05 г угольного порошка для извлечения примесей из кислоты. Графитовую камеру нагревают на электрической плитке, следя за слабым выделением паров HF. КОН для определения Аи и после продувания раствора азотом в течение 15 минут снимают вектор-полярограмму полученных растворов. [21]
Страницы: 1 2