Cтраница 2
Раздел заканчивается теистом доклада по применению релаксационных методов исследования свободных радикалов, который В. В. Воеводский должен был прочесть летом 1967 г. на VIII Международном симпозиуме по свободным радикалам в Новосибирске. Область исследования свободных радикалов методами релаксационной магнитной радиоспектроскопии только начинает развиваться, но уже сейчас ясна ее перспективность. [16]
В монографии обобщен материал о новом классе органических стабильных радикалов - вердазилов. Рассмотрены методы получения, строение, магнитная радиоспектроскопия, квантовая химия, физико-химические свойства, реакционная способность вердазильных радикалов, катионов и лейкосоединений, а также их практическое применение в различных областях науки и техники. [17]
ЭПР) и ядерном магнитном резонансе ( ЯМР) - резонансная частота поглощения зависит от величины магнитного поля, и, следовательно, варьируя поле, находят при определенной частоте радиоволны положение резонанса. Поэтому ЭПР и ЯМР часто называют методами магнитной радиоспектроскопии. Парселлом был открыт аналогичный эффект на ядрах атомов, который и был назван ЯМР. В 1958 г. Мессбауэром4 был открыт эффект резонансного поглощения атомными ядрами у-квантов. Это открытие положило начало Y резонансной ( мессбауэровской) спектроскопии, которая наряду с ЯМР и ЭПР широко применяется для исследования химического и кристал-лохимического строения вещества. [18]
В шестом разделе публикуются весьма интересные результаты исследования спектров ядерного магнитного резонанса некоторых стабильных свободных радикалов. Работы по изучению распределения спиновой плотности методом ядерной магнитной радиоспектроскопии весьма интенсивно развивались в последние годы в Сибирской лаборатории В. В. Воеводского, который придавал им большое значение. Оказалось, что информация, получаемая этим методом, в ряде случаев уникальна и дополняет данные, полученные методом ЭПР. [19]
Метод ядерного магнитного резонанса в настоящее время применяется для получения обширной информации о разнообразных органических и неорганических молекулах. Строение, структура, характер связей, релаксационная способность, механизм взаимодействий между молекулами, влияние среды на протекание процессов и целый ряд других вопросов успешно решаются с помощью этого метода. Ядерная магнитная радиоспектроскопия широко используется в аналитической химии для идентификации и количественного определения органических соединений. [20]
Однако именно эти соотношения между временем электронной спин-решеточной релаксации и константой СТВ являются необходимыми условиями наблюдения ЯМР в радикалах. Отсюда сразу становится ясен выбор экспериментальных условий для наблюдения СТВ в радикалах с помощью методов ЭПР и ЯМР и взаимное дополнение информации, получаемой этими двумя методами магнитной радиоспектроскопии. [21]
Магнитные и спиновые эффекты в радикальных реакциях - новая, быстро развивающаяся область химической физики, возникшая на стыке магнитной радиоспектроскопии и химической кинетики. Хотя рождение этой области, которое датируется открытием химической поляризации ядер ( 1967 г.), было совершенно неожиданным событием, дальнейшее ее бурное развитие можно считать вполне закономерным. Выяснение физических основ явлений химической поляризации ядер и электронов ( ХПЯ и ХПЭ), развитие их химических приложений, предсказание и открытие влияния внешнего магнитного поля и магнитного момента ядра на радикальные реакции - быстрое развитие всех этих событий было предопределено как интригующей необычностью явлений и перспективами их применения в химии, так и тем высоким уровнем, которого достигли к этому моменту магнитная радиоспектроскопия и кинетика радикальных реакций. [22]
В этой главе на ряде примеров было показано, как применение метода ЭПР позволило обнаружить новые свойства органических соединений. Мы еще далеки от полного понимания этих эффектов. Можно лишь не сомневаться, что дальнейшие исследования окончательно выяснят физические механизмы и химическое значение обнаруженных неожиданных свойств высокоупорядоченных органических структур. В решении этих проблем важную роль, безусловно, сыграют методы магнитной радиоспектроскопии. [23]