Разбавление - мономер
Cтраница 2
Отношение константы скорости передачи цепи к константе скорости роста цепи называется константой переноса СТ, и ее можно определить по изменению степени полимеризации ( среднее число мономерных единиц на молекулу полимера) при разбавлении мономера передатчиком цепи. [16]
При полимеризации стирола под действием катализатора Циг-лера системы Т iCl 4 - А1 ( СгНб) з Ямадзаки [1615] обнаружил, что выход изотактического полимера заметно увеличивается с увеличением концентрации катализатора и уменьшается при разбавлении мономера. Изотактический и атактический полимеры разделяли обработкой бензолом при комнатной температуре. [17]
Разбавление мономера, как уже упоминалось, позволяет относительно легко регулировать температурный режим процесса в аппаратах с внешним теплоотводом. При относительно низких скоростях процесса реакцию ведут или в аппаратах периодического действия, или непрерывно в каскаде последовательно соединенных аппаратов смешения. [18]
 |
Аппарат для полимеризации олефинов в проточной системе [ 172J. [19] |
При разбавлении мономера рас-гворителем достигается хорошая гешюнроводимость среды. [20]
Катионная полимеризация ненасыщенных соединений практически всегда осуществляется в растворе. При свободнорадикаль-кой полимеризации разбавление мономера растворителем приводит к уменьшению скорости полимеризации и молекулярной массы. При катионной полимеризации разбавление подходящим растворителем в 1 - 4 раза по отношению к мономеру во многих случаях приводит к значительному росту молекулярной массы образующегося полимера, а иногда к увеличению скорости полимеризации. Это объясняется в основном лучшей теплопроводностью, влиянием полярности и иногда сокаталитическим эффектом растворителя. Последние два обстоятельства играют существенную роль при подборе растворителей. Как правило, скорость полимеризации и молекулярная масса возрастают с увеличением полярности растворителя и его диэлектрической проницаемости. Кроме того, ряд растворителей образует комплексы с кислотами Льюиса, которые затем инициируют катионную полимеризацию. Растворители могут также влиять на катионную полимеризацию, участвуя в реакции передачи цепи. [21]
Он нашел, что скорость реакции растет с увеличением концентрации инициатора, достигая предельного четырехкратного увеличения при концентрации инициатора, равной 0 389 моля. Ускоряющее действие инициатора усиливается с разбавлением мономера. Мелехина и Кувшинский [1311] измерили скорость полимеризации метилметакрилата, инициированную перекисью бензоила ( 0 05 - 0 2 мол. Во всех случаях скорость полимеризации пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора ( С) и растет с повышением давления. [22]
 |
Зависимость хими-ческих потенциалов ц мономера ( М и полимера ( П от температуры, при различных концентрациях мономера. [23] |
При полимеризации стирола в массе полимер растворим в мономере, однако практически это не влияет на предельную конверсию мономера, так как даже при температуре около 200 С равновесная концентрация стирола равна всего примерно 2 % от массы полимера. Однако при полимеризации тетрагидро-фурана в массе разбавление мономера полимером скажется значительно сильнее, и высокой степени превращения мономера можно достигнуть только при низких температурах процесса. [24]
Скорость полимеризации пропорциональна концентрации перекиси и проходит через максимум; при разбавлении мономера растворителем скорость полимеризации падает. [25]
На основании проведенных опытов можно сделать вывод, что лучшими условиями контактирования на опробованных катализаторах являются: объемная скорость подачи изопропилбензола - 0 5 ч 1, разбавление мономера парами воды, трехкратное по весу; конверсия изопропилбензола достигает при этом содержания а-метилстирола 37 - - 40 % в катализате. [26]
 |
Зависимость молекулярного веса полистирола от концентрации мономера. [27] |
Па рис. 92 показана зависимость молекулярного веса полистирола от концентрации мономера в толуоле. С понижением концентрации мономера уменьшается также и скорость реакции полимеризации. Разбавление мономера растворителем понижает его концентрацию и приводит к тому, что уменьшается число столкновении молекул мономера с растущими активными цент рами. Наряду с этим наблюдается значительное ускорение реакции обрыва цепей при встрече с молекулами растворителя и стопкой сосуда. Процесс передачи цепей очень усиливается также при столкновении молекул растворителя и растущих цепей, что го / ко приводит к укорочению цепей. [28]
С повышением концентрации мономера скорость полимеризации увеличивается, поскольку она пропорциональна концентрации мономера. Снижение концентрации за счет разбавления растворителем ( жидкая фаза) или за счет снижения давления ( газовая фаза) приводит к уменьшению скорости полимеризации. При разбавлении мономера увеличивается также скорость передачи цепи на растворитель. Это оказывает различное влияние на процесс, в зависимости от характера растворителя и активности образующегося радикала. [29]
С повышением концентрации мономера скорость полимеризации увеличивается, поскольку она пропорциональна концентрации мономера. Снижение концентрации за счет разбавления растворителем ( жидкая фаза) или за счет снижения давления ( газовая фаза) приводит к уменьшению скорости полимеризации. При разбавлении мономера увеличивается также скорость передачи цепи на растворитель. Это оказывает различное влияние на процессов зависимости от характера растворителя и активности образующегося радикала. [30]
Страницы: 1 2 3