Разбавление - фтор
Cтраница 2
Фторирование элементарным фтором без растворителей приводит к взрыву. Даже при разбавлении фтора азотом или при ведении реакции в растворителях ( полностью фторированные углеводороды) реакция протекает очень бурно. [16]
 |
Окспфторпды платиновых металлов. [17] |
Это не следует понимать в том смысле, что другие низшие фториды, например OsFa, RhFa, PtF2, получить нельзя. Поскольку, вероятно, реакции образования наиболее устойчивых гексафторидов наиболее экзотермичны, постольку значительно труднее понизить скорость этих реакций ( путем охлаждения или разбавления фтора) с целью получения низших фторидов. [18]
Помимо разбавления фтора инертным газом ими были приняты и другие противокоррозионные меры. В частности, для защиты кварцевой спирали был использован поток азота в зоне ее расположения. Сведения о применении вакуумных микровесов для изучения процессов в чистом фторе или его соединениях в литературе отсутствуют. Объясняется это, по-видимому, тем, что к общим трудностям использования такого чувствительного вакуумного прибора, как микровесы, добавляются еще трудности, связанные с коррозионной агрессивностью фтора и его соединений, которая сильно ограничивает возможности выбора материалов для изготовления микровесов. В частности, невозможно применение таких классических по своим упругим свойствам материалов, как кварц и вольфрам, являющихся основными для изготовления практически всех известных в настоящее время моделей вакуумных микровесов. Поэтому всякие новые данные в этой области представляют большой интерес. [19]
Как известно, фторуглероды парафинового и ациклического рядов характеризуются резко выраженной химической инертностью и высокой термической стойкостью. Прямое действие фтора на органические вещества приводит к бурной реакции, сопровождающейся взрывом. В результате получается фтористый водород и продукты разложения. Более спокойно реакция протекает при разбавлении фтора инертным газом, например азотом, или при использовании тепло-проводящей насадки из медной проволоки, которая способствует быстрому отводу теплоты и устранению местных перегревов - очагов разложения. [20]
Продукты прямого фторирования металлов в некоторых случаях представляют собой нелетучие фториды, например AgFa, СоРз и PbFu. В этих случаях, если необходимо получить чистый продукт, следует проводить реакцию до конца, так как дальнейшая очистка этих фторидов затруднительна. Использование порошкообразных металлов облегчает проведение реакции. Очень важно регулировать ход реакции, чтобы предотвратить образование горячих участков и сплавление порошка. В случае получения CoFs из CoFa [70] или СоСЬ [73] для предотвращения образования локализованных горячих участков и последующей коррозии контейнера необходим контроль температуры и разбавление фтора. Другая трудность при фторировании металла заключается в том, что на поверхности металла могут образоваться тонкие пленки фторидов, тормозящие реакцию. В некоторых случах, например при фторировании алюминия, реакция может быть сильно замедлена образующейся пленкой, и требуются высокие температуры ( 400) для завершения ее. Металлы платиновой группы относительно устойчивы в атмосфере фтора при умеренных температурах. В компактной форме они могут служить материалами для контейнера при проведении реакции с участием фтора. Необходимы относительно высокие температуры 200 - 600 ( см. табл. 11) для завершения фторирования этих металлов в порошкообразной форме. [21]
Другой способ, особенно эффективный при сильно экзотермическом фторировании, основан на разбавлении и быстром смешивании реагирующих веществ в горелке с форсункой или насадочными кольцами. Технологические подробности даны в оригинальной литературе. Эффективность этой методики была показана на примере фторирования сероуглерода. Надлежащий контроль реакции фтора с различными соединениями обычно позволяет проводить селективное фторирование, а не фторирование всех имеющихся веществ. Прямая реакция фтора с жидкостью потенциально является рискованной и таких систем обычно следует избегать; например, в таком случае необходимо очень сильное разбавление поступающего фтора. С другой стороны, многообещающим представляется фторирование соединений в растворе. Применение этого метода, однако, сильно ограничено требованием инертного ко фтору растворителя. Таким растворителем может служить фтористый водород, но, по-видимому, в этом направлении исследований не было. Вода реагирует с фтором ( часто со взрывом), но скорость реакции можно сильно снизить 75 - 90 % - ным разбавлением фтора азотом или гелием. [22]
Страницы: 1 2