Cтраница 4
Одной из важнейших характеристик детектора в количественных измерениях является линейность выходного сигнала от количества анализируемого компонента. Была изучена линейность детектора при анализе серусодержаших соединений, для чего были применены методы экспоненциального разбавления и абсолютной калибровки. [46]
ДПИ является одним из наиболее линейных детекторов в газовой хроматографии. Проведено исследование линейности ДПИ для летучих углеводородов d - Се с использованием в качестве газа-носителя Не, N2, Аг и их смесей. Показано, что для улучшения линейности ДПИ в области больших концентраций могут быть использованы полученные экспериментально методом экспоненциального разбавления поправочные коэффициенты. [47]
ДПИ является одним из наиболее линейных детекторов в газовой хроматографии. Проведено исследование линейности ДПИ для летучих углеводородов Ci-Се с использованием в качестве газа-носителя Не, N2, Аг и их смесей. Показано, что для улучшения линейности ДПИ в области больших концентраций могут быть использованы полученные экспериментально методом экспоненциального разбавления поправочные коэффициенты. [48]
Одним из недостатков статического приготовления калибровочных смесей является ошибка, вызванная адсорбцией на стенках, что особенно сказывается при приготовлении смесей с микроконцентрациями компонентов, и тем более это относится к реакционноспособным продуктам, которые обладают повышенной адсорбционной активностью. В этом случае наиболее надежными являются динамические методы, заключающиеся в диффузии газов в поток газа-носителя. Однако правильный подбор материала имеет при этом немаловажное значение. Предложенный Ловлоком [55 - 57] метод экспоненциального разбавления использовали для приготовления калибровочных смесей с гидридами мышьяка, фосфора и кремния. Поскольку состав калибровочных смесей стабилизируется во времени, калибровку следует проводить неоднократно для получения воспроизводимых результатов. [49]
Наиболее часто применяется прямое дозирование определенных количеств градуируемых газов или жидкостей ввиду его аппаратурной и методической простоты. Этот метод позволяет приближенно определить линейную область, специфичность и чувствительность детектора. Недостаток метода заключается в том, что на результат испытания дополнительно влияет вся совокупность параметров газохроматографической аппаратуры. Поэтому следует предварительно испытать детектор с помощью экспоненциального разбавления газа. [50]
Основное назначение устройства - работа с хроматографическими приборами. Устройство ( рис. 56, а) работает в дискретном режиме, включающем этап насыщения и этап разбавления. После этого производится перевод системы в режим экспоненциального разбавления путем переключения газовых кранов. Кривая / соответствует периоду насыщения, когда уровень диоксида серы достигает постоянного значения, кривая Л - периоду экспоненциального разбавления после переключения четырехходовых кранов. Для насыщения ЭРС до получения постоянного сигнала достаточно одного часа. [51]
Для реализации исходной функции ( 17) на практике используют две различные входные функции - импульсную и скачкообразную. Импульсная функция может приближенно реализовываться путем дозирования исследуемого компонента с помощью инжекционного шприца в промывной поток прибора для экспоненциального разбавления. В идеальном случае ввод пробы должен проводиться с бесконечно большой скоростью. При малых вводимых объемах, как, например, при градуировке компонентов в микроанализе, отклонение от идеальной импульсной функции в общем пренебрежимо мало. Для установления линейной области детектора необходимы высокие концентрации и соответственно дозирование больших объемов. Связанные с этим большие отклонения от импульсной функции не позволяют получать удовлетворительные результаты. В таком случае целесообразно в качестве входной функции реализовать так называемую скачкообразную функцию. Через сосуд для экспоненциального разбавления 7 пропускают через ввод / постоянный поток промывного газа и при открытом быстродействующем вентиле 10 через ввод 12 подают также постоянный поток испытуемого вещества до тех пор, пока на выходе из прибора 6 не будут замеряться постоянные концентрационные соотношения. Путем закрытия быстродействующего вентиля 10 подачу газового потока испытуемого вещества прерывают, и начинается разбавление по экспоненциальному закону. [52]