Величина - емкость - монослой
Cтраница 1
Величина емкости монослоя Vm, определенная данным методом, как показал Брунауэр и др. [45], отличалась на 1 - 5 % от Vm, найденного путем полного анализа графика БЭТ. [1]
 |
Изотермы сорбции водяного пара в координатах уравнения БЭТ СМ-целлюлозой.| Кривые распределения объема. [2] |
Расчет величин емкости монослоя ( ат), энергии его образования ( АЕ) и удельной поверхности ( S) показал ( табл. 4), чтокатионзамещенные формы мало отличаются между собой по энергии образования монослоя. [3]
На замечание Б. П. Беринга относительно учета зависимости величины емкости монослоя от температуры можно ответить, что эта зависимость может быть также учтена, но, по-видимому, в первом приближении ею можно пренебречь, поскольку зависимость от температуры этой величины гораздо меньше, чем зависимость от Т константы равновесия в тех же уравнениях. [4]
С первого взгляда может показаться, что применение уравнения изотермы адсорбции Ленгмюра, соответствующего идеальной локализованной мономолекулярной адсорбции, для анализа экспериментальных данных по равновесной физической адсорбции паров может дать непосредственный ответ на вопрос о величине емкости монослоя. Однако это уравнение находится в плохом соответствии с результатами опытов для непористых и крупнопористых адсорбентов. [5]
При физической адсорбции из раствора энергии взаимодействия молекул растворенного вещества и молекул растворителя с поверхностью адсорбента часто различаются недостаточно, чтобы можно было говорить об избирательной адсорбции растворенного вещества. Вследствие этого характер изотермы, величина емкости монослоя и элементарная площадка адсорбата для данного растворенного вещества нередко зависят от природы растворителя. Следует ожидать, что степень проявления этих эффектов зависит также от природы поверхности адсорбента. При физической адсорбции красителей концентрацию раствора удобно измерять спектрофотометрически. В качестве примера назовем адсорбцию нитрофенола из водной или неводной среды [173, 174] и адсорбцию метиленовой сини из водного раствора ( 175, 176 ]; из длинного перечня пригодных для этой цели соединений, как правило, выбирают первое. Однако и при применении красителей приходится сталкиваться с описанными выше проблемами. [6]
Эти константы были определены для каждой катионной формы цеолита. Однако уравнения в вириальной форме имеют то преимущество для адсорбции цеолитами, что в них не входит величина емкости монослоя. Для данного случая неспецифической адсорбции пропана на цеолитах X эти значения Сг пропорциональны константами Генри. [7]
 |
Зависимость значения коэффициента С в уравнении ( 14 на стр. 372 для систем. [8] |
Эти константы были определены для каждой катионной формы цеолита. Однако уравнения в вириальной форме имеют то преимущество для адсорбции цеолитами, что в них не входит величина емкости монослоя. Для данного случая неспецифической адсорбции пропана на цеолитах X эти значения С пропорциональны константами Генри. [9]
При сравнении изотермы адсорбции углекислого газа и кривой потенциальной энергии этого процесса наблюдается совершенно иная картина. Эта часть кривой потенциальной энергии не укладывается в уравнение БЭТ, и, таким образом, применение уравнения ( 24) для предсказания величины емкости монослоев, а следовательно, величин поверхности ограничивается лишь теми системами адсорбат - адсорбент, в которых не происходит капиллярной конденсации при низких относительных давлениях. Если для данного адсорбента может быть найден соответствующий адсорбат, уравнение потенциальной энергии имеет то преимущество, что точка, соответствующая заполнению поверхности монослоем, значительно более резко выражена, поскольку последующий процесс адсорбции характеризуется резким, возрастанием кривой. [10]
По мере приближения размеров пор к размерам адсорбируемых молекул величина поверхности, определяемая адсорбционными методами, зависит от размеров молекул газа. Как отмечают некоторые авторы [32, 33], само понятие удельная поверхность для тонкопористых сорбентов становится неопределенным. Данные, полученные в работе [33], свидетельствуют только о формальной применимости выражений (1.7), (1.8) для определения пор на цеолитах. Найденные по их константам величины емкостей монослоев с тем или иным приближением соответствуют величинам адсорбции, отвечающим объемному заполнению полостей цеолитов. [11]
Страницы: 1