Cтраница 1
Величины среднеквадратичных амплитуд для двухатомных молекул ( в А2), рассчитанные в различных приближениях. [1]
Величины дополнительных среднеквадратичных амплитуд колебаний могут быть получены, если пользоваться системой центральных координат, описанной в разд. Некоторые детали применения этой системы координат к нелинейной симметричной молекулярной модели XY2 рассмотрены в разд. [2]
Выражения для величин среднеквадратичных амплитуд колебаний, приведенные в последующих разделах, справедливы в классическом приближении ( см. разд. Здесь следует также упомянуть, что выражения такого же вида действительны даже для силовых постоянных, но только в тех случаях, когда нет лишних координат. [3]
В табл. IX.2 приведены выражения для величин среднеквадратичных амплитуд в естественных координатах для нелинейной симметричной молекулярной модели XY2 ( см. разд. [4]
Основное внимание в книге уделено вычислению величин среднеквадратичных амплитуд из данных спектроскопических измерений, связи этих величин с другими молекулярными постоянными и смежным вопросам. Теоретические разделы книги написаны, как правило, в сжатой, почти конспективной форме и играют главным образом вспомогательную роль. Многие, в том числе важные, вопросы теории колебаний и колебательно-вращательного взаимодействия по существу не затронуты; для ознакомления с ними даны ссылки на специальную литературу. Самостоятельное значение имеют разделы, относящиеся к теории S-матриц и обобщенных среднеквадратичных амплитуд. Большой интерес представляют разделы, где подробно анализируются различные методы вычислений среднеквадратичных амплитуд из спектроскопических данных, проиллюстрированные многочисленными примерами. [5]
Во всех случаях было найдено, что величины среднеквадратичных амплитуд поверхностных атомов превосходят эту величину для объемных атомов. Особый интерес вызывает исследование [174] на поверхности ( НО) никеля. В количественном соответствии с теоретической работой, показанной на рис. 39, было найдено для объемных колебаний 0 390 К, однако поверхностные колебания обладают существенной анизотропией. В направлении, перпендикулярном поверхности ( ПО), 0 220 К, в то время как в направлении, параллельном [001], 0 220 К и в направлении [ НО ] 9 330 К, причем последние два направления взаимно перпендикулярны. [6]
Эти отсутствующие данные были рассчитаны автором с помощью величин среднеквадратичных амплитуд колебании в естественных координатах, приведенных в цитированной работе. [7]
Эти уравнения дают возможность вывести полезные соотношения, связывающие силовые постоянные и величины среднеквадратичных амплитуд колебаний. [8]
Сивин [ 98, ПО, 118 ] получил подобные же эллипсы для величин среднеквадратичных амплитуд. [9]
Однако необходимо подчеркнуть, что автор почти не касается проблемы точности вычисления силовых постоянных, используемых при расчете величин среднеквадратичных амплитуд, поэтому к полученным результатам надо относиться с известной осторожностью. [10]
Выводы, полученные на основании изотопических правил, могут быть развиты далее следующим образом. Величины среднеквадратичных амплитуд всегда рассматривают при абсолютном нуле. [11]
Поэтому величины среднеквадратичных амплитуд колебаний обладают свойством инвариантности подобно коэффициентам влияния ( см. разд. Дальнейшее обсуждение свойств инвариантности содержится в последующих разделах. [12]
Интерес к среднеквадратичным амплитудам колебаний, возросший в последние годы, вызван в первую очередь тем, что эти величины играют весьма существенную роль при прецизионной обработке данных измерений методом газовой электронографии - одним из важнейших методов определения структуры молекул. Кроме того, величины среднеквадратичных амплитуд, в конечном счете зависящие от элементов матрицы потенциальной энергии молекулы, являются дополнительным источником информации о силовых постоянных, хотя попытки использовать эту информацию из-за недостаточной точности измерений оказались успешными пока лишь для ограниченного числа молекул. [13]
Для определения трех неизвестных величин достаточно полученных четырех уравнений, три из которых независимы. Этот метод расчета величин среднеквадратичных амплитуд колебаний, для которого не требуется определения матрицы L, может быть обобщен на случай многоатомных молекул. [14]
Это связано с тем, что величина среднеквадратичной амплитуды х2 всегда больше для НХ, находящейся в менее глубокой потенциальной яме, чем DX. Поскольку для данного вида функции ( d2fi / djca) e и Ал 2 отрицательны, Afi оказывается положительной величиной. [15]