Величина - изменение - энтальпии
Cтраница 4
На рис. II.7 дано графическое пояснение к закону Гесса и его следствиям. Направления стрелок указывают на направления рассматриваемых процессов, а их длина соответствует величине изменения энтальпии системы в ходе соответствующего процесса. [46]
Закон Гесса обязателен только для процессов, протекающих при постоянном давлении либо при постоянном объеме. Строгость соблюдения закона Гесса в процессах, происходящих при постоянстве внешнего давления, состоит в том, что в этих условиях тепловой эффект реакции определяется величиной изменения энтальпии системы Qp АЯ. [47]
Естественно, что это уравнение справедливо лишь в том интервале температур, в котором соблюдаются использованные уравнения для теплоемкостей. Из приведенного примера видно, что для нахождения константы равновесия при определенной температуре и соответственно выхода реакции необходимы следующие опытные данные: уравнения для температурной зависимости теплоемкостей участвующих в реакции веществ в рассматриваемой области температур; величина изменения энтальпии ( тепловой эффект) реакции при какой-либо температуре в этой области и хотя бы одно значение константы равновесия. [48]
Иначе обстоит дело с энергией упругих микроискажений кристаллической решетки, вызванных пластической деформацией тела. Количество отведенной теплоты равно изменению энтальпии, так как процесс протекает в изобарных условиях. Так как энтропийный член в данном случае пренебрежимо мал, деформационный сдвиг равновесного потенциала может быть вычислен по величине изменения энтальпии, запасенной вследствие пластической деформации тела. [49]
 |
Энтальпия воды при температуре 100 С. [50] |
В предыдущем параграфе был затронут вопрос об абсолютном значении энтальпии. Следует еще раз подчеркнуть, что абсолютное значение энтальпии ( так же как и абсолютное значение внутренней энергии), не может быть ни измерено, ни вычислено термодинамическими методами; эксперимент и термодинамический расчет позволяют определить лишь изменение энтальпии или внутренней энергии вещества. Именно эта разность и представляет интерес для теплотехнических расчетов. Для расчета величины изменения энтальпии безразлично, какое состояние вещества выбрано за начало отсчета энтальпии. [51]
Изменение энтальпии ( или энергии) х) кристалла вследствие возникновения вакансии является результатом локального изменения в положении атомов и изменения в локальном распределении электронов. Действительная причина этого явления и вычисление изменения энтальпии не представляют для нас первоочередного интереса. Вместе с тем чрезвычайно важно то обстоятельство, что изменение энтальпии есть результат локальной перестройки. Отсюда следует, что в очень разбавленных растворах эти перестроенные области вокруг каждой вакансии не перекрываются и величина изменения энтальпии на появившуюся вакансию не зависит от числа вакансий. [52]
Отрезок кривой CD редко бывает параллельным оси объема титранта, так как изменение температуры в этот период обусловлено многими факторами, а именно теплотой разбавления титранта, который часто бывает в 50 - 100 раз более концентрированным, чем титруемый раствор, теплотой перемешивания, джоуль-эффектом термистора, различием температур титранта и титруемого раствора и изменением теплоемкости системы за счет изменения объема раствора. Происходящее в результате этих процессов изменение температуры имеет место и во время всего титрования, что должно быть учтено при определении величины AT. Для проведения количественного анализа температурная калибровка системы не обязательна, так как требуется только знание величины отрезка ОС, или объема титранта, который принял участие в селективной реакции. Таким образом, возможность использования энтальпограммы для целей количественного анализа зависит от точности и воспроизводимости определения точки С, которая позволит рассчитать объем титранта. Отчетливость изгиба на кривой в конечной точке титрования будет определяться величиной изменения энтальпии: наибольшее изменение энтальпии приводит к более резкому изменению наклона кривой в эквивалентной точке. [53]
Термодинамические функции определяют состояние систем, поэтому они называются функциями состояния систем. Внутренняя энергия и энтальпия, таким образом, есть функция состояния. Величины At / и ДЯ считаются положительными, когда в рассматриваемом процессе внутренняя энергия или энергосодержание системы возрастает. Величиной изменения внутренней энергии пользуются при рассмотрении изохорных процессов, а величиной изменения энтальпии - изобарных процессов. [54]
Фактором, определяющим полноту протекания реакции, является изменение свободной энергии. Эта величина имеет важное значение; отчетливость излома в конечной точке титрования зависит от изменения как свободной энергии реакции, так и энтальпии. Если изменение свободной энергии не благоприятное, то округление кривой титрования около конечной точки титрования будет получаться независимо от величины изменения энтальпии. [55]
Бертло на основании большого числа определений тепловых эффектов химических реакций выдвинул принцип, согласно которому химическое сродство определяется количеством тепла, выделяющегося при реакции. Из принципа Бертло следует, что самопроизвольно могут протекать только экзотермические реакции. Легко видеть, что этот принцип неправилен хотя бы потому, что существуют самопроизвольные процессы, протекающие с поглощением тепла, например растворение многих солей в воде. Казалось бы, принцип Бертло оправдывается для реакций образования многих соединений из элементов, которые происходят с выделением тепла и идут практически до конца. Однако в действительности это справедливо лишь при относительно низких температурах. Мы уже видели, что полнота завершения реакций зависит от температуры и концентраций. По существу принцип Бертло находится в противоречии с самим фактом существования химического равновесия. Поэтому величина изменения энтальпии при реакции Д Я не может служить мерой химического сродства. [56]
Страницы: 1 2 3 4