Величина - константа - сополимеризация
Cтраница 1
 |
Величины Q и е для некоторых мономеров. [1] |
Величины констант сополимеризации для большинства мономеров, применяемых для синтеза полимеризацп-онных пленкообразователей, приведены в табл. 5.7. Они получены в результате количественного определения состава сополимеров при различных соотношениях мономеров в исходной смеси. [2]
Величины констант сополимеризации, полученные нами, очень близки к величинам, найденным другими авторами [4, 5], которыми твердо установлен свободно-радикальный механизм реакции сополимеризации стирола с акрилонитрилом, Следовательно, можно утверждать, что радиационная сополимеризация стирола с акрилонитрилом в смешанном / г-у-потоке излучения при температуре в канале реактора 35 С также протекает по свободно-радикальному механизму. [3]
 |
Константы сополимеризации этилена с пропиленом в присутствии различных каталитических систем. [4] |
В табл. VI.3 приведены величины констант сополимеризации для этилена и пропилена при сополимеризации в присутствии различных каталитических систем. Константа сополимеризации для этилена всегда значительно больше константы сополимеризации для пропилена, а произведение этих констант близко к единице. [5]
Имеются также данные [326] о величинах констант сополимеризации стирола ( Mj) с другими ароматическими виниловыми мономерами ( М2) на каталитической системе четыреххлористый титан - триэтилалюминий. [6]
 |
Константы сополимеризации. [7] |
В работах Альфрея8 и Барнетта7 приводятся величины констант сополимеризации для большого количества мономеров; в табл. 9 эти значения даны для основных мономеров. [8]
При изучении сополимеризации первостепенным является вопрос об относительной активности мономеров, которая характеризуется величинами констант сополимеризации. Эти величины обычно определяют экспериментально 7 - 9, исходя из известного уравнения 3 - 5, связывающего состав сополимера с составом исходной смеси мономеров. Величины констант сополимеризации ( гх и г2) определяют, как известно, не только средний состав получаемого сополимера, но и последовательность звеньев в макромолекуле, а также скорость сополимеризации. [9]
В то же время в некоторых исследованиях сополимеризации антрацена [59] и хлорантра-ценов [61] с бутадиеном предполагается величина констант сополимеризации порядка единицы. Сополимеризация же бензола с бутадиеном не происходит в заметной степени. Это различие в поведении бензола и антрацена согласуется с известной активностью мезоположений антрацена, поэтому в результате реакции из антрацена получается система с двумя бензоидными группировками, в то время как реакция с бензолом должна приводить к замене ароматического кольца на менее стабильное - хиноидное. [10]
Отсюда вытекает два очевидных, но очень важных следствия: а) индивидуальные скорости гомополимеризации не имеют никакого значения для предсказания состава сополимера ( проводить экстраполяцию не следует); б) количественные данные ( величины констант сополимеризации) приемлемы, когда они получены в опытах, в ходе которых начальные концентрации мономеров можно считать неизменными. Поскольку состав сополимера всегда отличается от состава исходной смеси ( за исключением азеотропной полимеризации), это требование может удовлетворяться только при непрерывной подаче мономеров, а при работе с однократной загрузкой оно приближенно выполняется лишь при малых степенях превращения. [11]
MI и М2 в полимере, в молях), получают линейное уравнение, содержащее константы сополимеризации п и г2; величины этих констант определяются графически. Знание величин констант сополимеризации необходимо для определения соотношения количеств мономеров, вводимых в реакцию, с тем, чтобы при определенной степени превращения получился сополимер, содержащий мономеры в желаемой пропорции. Эти константы полезны также для предсказания возможности сополимеризации тех или иных мономеров. [12]
При изучении сополимеризации первостепенным является вопрос об относительной активности мономеров, которая характеризуется величинами констант сополимеризации. Эти величины обычно определяют экспериментально 7 - 9, исходя из известного уравнения 3 - 5, связывающего состав сополимера с составом исходной смеси мономеров. Величины констант сополимеризации ( гх и г2) определяют, как известно, не только средний состав получаемого сополимера, но и последовательность звеньев в макромолекуле, а также скорость сополимеризации. [13]
Сополимеры хлористого винилидена с нитрилом акриловой кислоты, приготовленные путем полимеризации в эмульсии ( инициатор персульфат аммония), хорошо растворимы в ацетоне54 и в некоторых других кетонах. В хлороргани-ческих соединениях и ароматических углеводородах эти сополимеры не растворяются. Для получения хорошо растворимых в кетоне сополимеров, приготовленных, например, из смеси, содержащей 20 - 40 % акрилонитрила, важна чистота исходных мономеров. Благодаря относительно небольшой разнице в величине констант сополимеризации исходных мономеров продукты сополимеризации сравнительно однородны. Вязкость растворов сополимеров хлористого винилидена и нитрила акриловой кислоты ( в кетонах) увеличивается по мере повышения содержания второго компонента. Вследствие хорошей растворимости в ацетоне такие сополимеры могут быть использованы для получения пленок, покрытий, а также синтетических волокон. Были также исследованы вязкость и степень структурирования растворов и определены молекулярные веса фракций, выделенных путем осаждения. [14]
В работе 98 установлена зависимость скорости сополимеризации винилхлорида с эфирами акриловой кислоты в эмульсии от длины спиртового ( от С2 до С8) радикала эфира. Это объясняется более высокой растворимостью короткоцепных эфиров в воде и большей скоростью их диффузии в зону полимеризации. Однако при сополимеризации винилхлорида с акрилатами в массе зт скорость процесса и величины констант сополимеризации практически одинаковы для эфиров с различной длиной спиртового радикала. [15]
Страницы: 1